氧氟沙星表面印迹材料的制备及其识别与拆分性能的研究

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因为手性药物具有不同的立体构型,所以具有独特的生物活性,毒理和药物作用,获得高纯度的手性单一对映体药物和减少药物用量是手性药物研究的前沿和趋势。因此,研究成本低、效率高的手性拆分方法具有重要的意义和较高的实用价值。本课题采用“接枝交联聚合与印迹过程同步进行”的新型表面印迹技术,制得了性能良好的S-氧氟沙星印迹材料MIP-PAM/PSA和MIP-PAM-DAC/PSA,并且探究印迹材料MIP-PAM/PSA和MIP-PAM-DAC/PSA对氧氟沙星的手性识别与拆分性能,研究结果具有一定的价值。首先,利用过硫酸铵与氨基表面形成引发体系,引发单体丙烯酰胺(AM)的接枝聚合制备得到接枝微粒PAM/PSA;分别对两种微粒PSA和PAM/PSA进行红外表征并对接枝微粒PAM/PSA进行接枝度的测定,同时探索反应条件对接枝聚合反应过程的影响。结果表明反应的最佳条件为:单体(丙烯酰胺)AM的浓度为11.1%,引发剂的用量0.4g,反应温度为30℃。在此反应条件下进行接枝聚合反应8h,PAM/PSA的接枝度可达476.9mg/g。采用与上述相同的研究方法,研究了双单体丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)在PSA表面进行接枝聚合反应,制备得到了接枝微粒PAM-PDAC/PSA。结果表明该反应的最佳条件为:单体丙烯酰胺(AM)与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DAC)的体积比为1:50,反应温度为20℃,引发剂用量为0.6g,反应8 h,PAM-DAC/PSA的接枝度可达484mg/g。接着,探究了接枝微粒PAM/PSA对氧氟沙星的吸附行为。结果表明,接枝聚合物PAM大分子链中的氨基和羰基与氧氟沙星之间形成氢键作用,在该作用力的影响下接枝微粒PAM/PSA对氧氟沙星会产生较强的吸附作用;最大吸附量为118 mg/g。同时探究了PAM-DAC/PSA对氧氟沙星的吸附作用。结果表明,接枝聚合物PAM-DAC大分子链中的氨基,羰基和带正电荷的氮原子与氧氟沙星中的氟原子,氧原子,羧基等产生氢键作用和静电作用,使接枝微粒PAM-DAC/PSA对氧氟沙星产生较强的吸附作用,在温度为40℃,pH=4时,最大吸附量为120mg/g。在上述研究的基础上,本课题以丙烯酰胺(AM)为功能单体制备了表面印迹材料MIP-PAM/PSA。通过“接枝聚合与交联印迹同步进行”的表面印迹技术,模板为S-氧氟沙星,交联剂为乙二醇二缩水甘油醚(EGDE),在氨基过硫酸铵表面引发体系下,实施S-氧氟沙星的表面印迹;利用静态和动态两种吸附方法,探究了S-氧氟沙星表面印迹材料对模板分子S-氧氟沙星的结合和选择性识别的性能,同时探究了印迹材料MIP-PAM/PSA对氧氟沙星的拆分性能。结果表明S-氧氟沙星表面印迹材料MIP-PAM/PSA对S-氧氟沙星具有较好的识别拆分性能:较R-氧氟沙星,MIP-PAM/PSA对S-氧氟沙星的选择性系数k为3.37。此外,影响印迹材料选择性系数的主要因素为模板分子S-氧氟沙星与交联剂乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)的用量:交联剂与丙烯酰胺(AM)物质量之比为3:5,S-氧氟沙星与丙烯酰胺的物质量之比为3.5:1。采用与上述相同的研究方法探究了S-氧氟沙星表面印迹材料MIP-PAM-DAC/PSA对S-氧氟沙星的结合与选择性识别的性能,最后探究了印迹材料MIP-PAM-DAC/PSA对氧氟沙星的拆分性能。结果表明S-氧氟沙星表面印迹材料对S-氧氟沙星具有识别选择性和较好拆分性能:相较R-氧氟沙星印迹材料MIP-PAM-DAC/PSA对S-氧氟沙星的选择性系数为3.75。另外,影响印迹材料的特异性选择和拆分能力的主要因素为交联剂以及模板分子的用量:交联剂EGDE与单体的物质量之比为5:1,S-氧氟沙星与单体的物质量之比为3:1。
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