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阴离子在生命体内无处不在,并且在一系列的生物化学过程中都起到了非常重要的作用。因此,越来越多的研究人员开始发展人工阴离子受体。在各种阴离子中,发展焦磷酸根离子传感器尤其引起关注。因为焦磷酸根在很多生物过程中都有非常重要的作用,例如ATP水解,DNA的实时检测,能量储存,信号传递,还有一些酶促反应等。并且,焦磷酸根在人体内的含量与很多疾病息息相关,例如关节炎和软骨钙质沉着病等。因此,设计高选择性高灵敏度的焦磷酸根传感器对于疾病的治疗和认识生命过程的本质有着深远的意义。 之前已经有很多文献报道过对PPi的识别,很多课题组都采用了带有DPA结构的化合物来对PPi进行识别。结构中三个氮原子能很好的结合Zn2+,并且为阴离子提供了空的结合位点。由于DPA及其衍生物能通过简单的合成连接到其他骨架上,因此,DPA结构已经广泛应用于阴离子的识别和检测。 1、根据之前的文献报道,本文合成了两种以噁二唑为桥联的含有DPA结构的配体,其中一配体中引入了乙酰氨基。目标化合物的结构经过了1HNMR、13CNMR、质谱等的表征。 2、我们选择邻苯二酚紫,利用指示剂置换的方法来测试金属络合物对阴离子的识别效果。邻苯二酚紫与金属络合物结合之后会有很明显的颜色变化,从黄色变成蓝色,加入某些阴离子时候会被置换出来,颜色又会恢复成黄色。并且,邻苯二酚紫的水溶性好,检测方便快捷,肉眼可见。 3、金属络合物Zn2L1能够在生理pH的水溶液中,通过指示剂置换的方法对PPi,ATP,ADP和柠檬酸根有较好的识别,也对AMP、H2PO4-、HPO42-、PO43-等有部分识别效果。同时,Zn2L1对磷酸酯类化合物HPNPP有一定的水解效果。 4、金属络合物Zn2L2能够在生理pH的水溶液中,通过指示剂置换的方法对PPi和ATP有较好的识别,能在某种程度上将PPi和ATP区分开。同时,Zn2L2对磷酸酯类化合物HPNPP也有一定的水解效果。 5、通过比较Zn2L1和Zn2L2对阴离子的选择性识别能力,可以得出引入乙酰氨基,能有效提高传感器识别PPi的选择性和灵敏度。并且,从两者对HPNPP水解效果来看,引入氢键给体基团也能提高其对磷酸酯的催化水解效率。