新型手性嵌段功能大分子的设计、合成以及自组装

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本论文主要的研究方向是嵌段共聚物的大分子立体复合物形成以及对其物理性质进行的表征,围绕此主题可分为以下两个部分。一、新型PLA-co-PBS-co-PLA三嵌段聚酯体系的合成、表征及其溶液中通过原位自组装形成大分子立体复合物的研究,其中着重讨论了不同的嵌段长度对复合物形成过程的影响。二、新型PS-co-PLA两嵌段聚合物体系的合成表征及其在非选择性溶液中通过原位自组装形成大分子立体复合物的研究,在此基础上讨论在此体系中大分子立体复合物的形成机理,并首次使用UV的方法对原位自组装行为的动力学进行了研究。主要工作如下: 一、新型的聚琥珀酸丁二醇酯-共-聚乳酸(PLA-co-PBS-co-PLA)三嵌段聚合物的合成、表征及原位自组装行为的研究 (1) 在成功合成了PLA-co-PBS-co-PLA的基础上,为考察中心PBS嵌段对大分子立体复合物形成的影响,设计并合成了一系列PBS链长不同(?)n,NMR=3.0 KDa-7.7 KDa)而PLA砌块嵌段聚合度固定(50 units)的五组PLLA-co-PBS-co-PLLA/PDLA-co-PBS-co-PDLA三嵌段聚酯,并通过1H NMR、GPC、WAXD、偏光仪、DSC和TGA对所有的样品进行了化学结构及物理性质的表征,同时通过DSC,TGA,WAXD对在溶液中形成的大分子立体复合物的热力学性质及结晶性能进行了研究。 此外,在实验过程中发现利用溶剂自然挥发的方法也能得到大分子立体复合物,此机理应不同于溶液中原位自组装机理。并对此法得到的薄膜利用SEM进行了形态学分析。 (2) 在(1)的研究基础上,本节着重对三嵌段聚酯在溶液中的原位自组装行为进行了考察。首先成功合成了另一系列中心PBS嵌段固定((?)n,NMR=6.9 KDa),而砌块PLA嵌段不同的三嵌段聚酯,并通过羟基滴定、1H NMR、GPC、WAXD、偏光仪、DSC和TGA对所有样品进行了化学结构及物理性质表征。 在形态学研究方面,通过SEM对自组装形成的碟状微聚集体进行分析,可以发现随着起决定性因素的手性PLA嵌段增长,其微聚集体直径从480-660nm增大至1.28-1.50μm。其他制备条件的改变也将最终影响大分子立体复合物的形成。
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