【摘 要】
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论文第一部分研究了烯丙基溴化钐allylSmBr在添加剂存在下对烯丙醇化合物的还原脱羟基/双键迁移反应。研究表明,选用六甲基磷酰三胺HMPA作为唯一的添加剂时,脱羟基形成的烯烃产物很少;当加入水H_2O作为共添加剂时产率有所提高。此外,我们还对有机酸作为共添加剂进行了筛选。令人满意的是当使用甲磺酸MsOH为共添加物时,产率进一步提高。烯丙醇化合物在allylSmBr/HMPA/MsOH体系中搅拌过
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论文第一部分研究了烯丙基溴化钐allylSmBr在添加剂存在下对烯丙醇化合物的还原脱羟基/双键迁移反应。研究表明,选用六甲基磷酰三胺HMPA作为唯一的添加剂时,脱羟基形成的烯烃产物很少;当加入水H2O作为共添加剂时产率有所提高。此外,我们还对有机酸作为共添加剂进行了筛选。令人满意的是当使用甲磺酸MsOH为共添加物时,产率进一步提高。烯丙醇化合物在allylSmBr/HMPA/MsOH体系中搅拌过夜反应,可获得80%以上的产率。对照实验表明,SmI2/HMPA/MsOH体系不能有效促进烯丙醇化合物的脱羟基成烯反应。本研究进一步揭示了烯丙基溴化钐的化学性质并拓宽了allylSmBr在有机合成中的应用范围。第二部分内容是利用电化学阳极氧化方法来实现串联氧化/环化/芳香化反应。研究选用N-取代的四氢异喹啉和马来酸亚胺作为底物,通过选取合适的电子转移促进剂,电解质,溶剂以及电极来实现高效的氧化/[3+2]环加成/芳香化串联反应,研究发现了电子转移促进剂对反应位点的调控作用。上述策略避免了化学氧化剂,光照等较为严苛条件的使用,并且反应比较温和,具有很好的原子经济性,符合绿色化学的要求,为合成5,6-二氢吡咯并[2,1-α]异喹啉提供了一种绿色、高效的方法。
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