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2008年,LaFeAsO1-xFx的发现再次激起了人们探索高温超导体的热情,这是在铜氧化物超导体发现以后,又一全新的高温超导体系。铁基超导体具有较高的Tc,超高的上临界场,同时与铜氧化物超导体结构相似。因此,这一全新的超导体系得到了人们的广泛研究。在铁基超导体中,Fe2As2/P2和Fe2Se2/S2层作为超导层,对超导电性起着决定性的作用。在本文中,选取了Fe2As2层作为研究对象,一方面尝试探索具有类Fe2As2层状结构的新型化合物,并对发现的化合物、BiSe2层状超导体等进行物性表征以及超导研究。另一方面,采用Th和F共同掺杂SmFeAsO的方法,尝试进一步提高电子掺杂浓度,以期发现更高的Tc。 5d过渡金属由于拥有强自旋轨道耦合,因此包含他们的化合物被人们广泛的研究,特别是寻找新型超导体,例如,CePt3Si、Cd2Re2O7、Lu5Ir4Si10等。最近,人们发现了ThCr2Si2型BaIr2P2和SrIr2As2分别在2.1K和2.9K出现超导电性。想进一步研究这类铱化物超导体,通过高温高压反应方法合成了具有ThCr2Si2型晶体结构的超导体BaIr2As2。多晶样品在空气中极其不稳定,需要氩气氛围的保护。BaIr2As2在2.45K出现超导电性,属于第二类超导体,这与BaIr2P2和SrIr2As2超导体相似。超导比热跳变△Ce/γTc=1.36,确认了BaIr2As2为体超导,说明这是一种弱耦合超导体。此外,还合成了一系列具有CaBe2Ge2型晶体结构的新型化合物REIr2Sb2(RE=La,Ce,Pr和Nd)。物性研究表明,REIr2Sb2(RE=La,Pr,Nd)为顺磁性金属,而CeIr2Sb2在低温表现为半导体行为,磁化率为顺磁性。还对其他一些ThCr2Si2型三元化合物(KCo2As2,KRu2P2,KIr2P2和KIr2As2)进行物性表征,发现这些化合物全部为顺磁性金属。 在铁基超导体中,人们只在“1111”型超导体中观测到超过50K的体超导,为了获得更高的Tc,人们进行了大量的科学研究,像不同的掺杂方法、外加压力和改变合成方法等。多个研究小组发现低温固相反应烧结以及缓慢降温等实验方法,可以提高SmFeAsO1-xFx中F的掺杂量,同时伴随着Tc的提高。由于Th和F可以掺杂到Sm2O2层,提供载流子,同时不破坏Fe2As2层。因此,采用Th和F共同掺杂SmFeAsO,进一步提高电子掺杂浓度,减少晶格变化。发现Th和F共同掺杂确实能提高Tc,并且共掺杂样品的Tc明显高于Th或F单独掺杂的样品,最佳掺杂样品Sm08Th02FeAsO0775F0225的Tc为58.6K,更高的掺杂浓度会引入大量杂相,同时降低Tc。为了探索更高的Tc,还尝试了其他实验方法,比如高温高压合成、控制O含量和进行结构调制等。尽管这些方法有利于“1111”相形成,但会抑制Tc的提高。 由于“1111”型铁基超导体具有ZrCuSiAs型晶体结构,这种结构引起了人们的广泛兴趣,特别是探索新型超导体。最近,人们在ZrCuSiAs型LaCrAsO中观测到超过500K的异常磁转变,想进一步研究这类含有Cr2As2层的化合物。合成了两种含有Cr的新型化合物ACrAsF(A=Sr和Eu),并对SrCrAsF进行了掺杂研究。ACrAsF具有ZrCuSiAs型晶体结构,空间群为P4/nmm,与LaFeAsO的结构相同。EuCrAsF为顺磁性金属,在低温有来自于EuF2的反铁磁转变。所有R(R=La,Ti,V,Mn和Fe)掺杂SrCrAsF的样品都表现为金属性,磁化率为顺磁性,但保持特有的抛物线转变趋势,这种转变趋势可能来自于高温的异常转变。 最近,人们发现了一种新型BiSe2层状超导体Sr05La05FBiSe2,但这一体系研究相对较少,特别是对于母体化合物以及低温比热性质的研究。而这些性质对于进一步理解之前发现的BiS2/BiSe2层状超导体有重要的参考价值。详细研究了La掺杂对Sr1-xLaxFBiSe2晶体结构以及超导电性的影响。尽管没有得到母体化合物,但是发现La掺杂能够保持Sr1-xLaxFBiSe2的晶体结构,同时能够引入电子,诱发超导电性。最佳掺杂样品Sr05La05FBiSe2的Tc=4.0K,与之前的报道相近。Sr05La05FBiSe2的超导比热跳变△Ce/γTc=1.66,这与BCS理论的弱耦合极限1.43十分接近,确认了Sr05La05FBiSe2为体超导。还尝试了F掺杂LaO1-xFxSbSe2,探索新型超导体。尽管成功将F掺杂到O位,但所有的掺杂样品在低温进入绝缘态,磁化率为顺磁性。 综上,发现了数种类Fe2As2层状结构的新型化合物,ThCr2Si2型超导体BaIr2As2,CaBe2Ge2型化合物REIr2Sb2(RE=La,Ce,Pr和Nd)以及ZrCuSiAs型化合物ACrAsF(A=Sr和Eu),并对这些新型化合物以及Sr1-xLaxFBiSe2进行物性表征和超导研究。在Sm1-xThxFeAsO1-yFy体系中,发现相比于Th或F单独掺杂,共掺杂使超导电性明显增强,最高Tc达到了58.6K。这些体系的研究,为以后探索具有类Fe2As2层状结构的新型化合物累积了丰富的经验。