复合材料H3PW12O40/Ag-TiO2的制备及其光催化降解阿特拉津的研究

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本论文针对半导体TiO2、复合材料H3PW12O40/TiO2在光催化方面的不足,制备了H3PW12O40、Ag、TiO2三元复合光催化剂H3PW12O40/Ag-TiO2。通过原子吸收(AAS)、电感耦合等离子体-原子发射(ICP-AES)、X-射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外-可见漫反射(UV-Vis/DRS)、透射电子显微镜(TEM)、X-射线光电子能谱(XPS)和N2吸附-脱附等手段,对其结构、组成、形貌、比表面积及光吸收范围等进行了表征,同时系统地考察了模拟太阳光下H3PW12O40/Ag-TiO2复合材料对阿特拉津(AT)的光催化降解效果,并确定了最佳降解条件,且探究了阿特拉津(AT)的光催化降解机理。利用溶胶-凝胶结合程序升温法,制备了催化活性较高的H3PW12O40/Ag-TiO2纳米光催化剂。表征结果证实:H3PW12O40/Ag-TiO2是BET比表面积为159.7m2/g,且具有微孔(0.44nm)和介孔(3.8nm)双重孔径的锐钛矿相复合材料,其中Kiggen型H3PW12O40均匀地分散于TiO2晶格中,且TiO2表面均匀地分布着Ag纳米颗粒。复合材料H3PW12O40/Ag-TiO2在200-380nm(紫外光区)和400-600nm(可见光区)均呈现出强烈的吸收峰,具有明显的可见光响应。复合材料H3PW12O40/Ag-TiO2光催化AT的最佳降解条件为:Ag和H3PW12O40的最佳负载量分别为0.8wt%和19.7wt%,在AT水溶液(5mg/L、100mL、pH=3.5)中,加入1.0g/L催化剂,反应进行60min后,其降解率高达99.3%。将复合材料重复利用五次后,其降解率仍达到95%以上。此外,在此降解体系中,通过加入异丙醇(羟基抑制剂)和EDTA (空穴捕获剂)证实,活性物种·OH自由基对AT的降解起着决定性作用。利用高效液相色谱-质谱(HPLC-MS)、离子色谱(IC)和总有机碳分析(TOC)测定了复合材料H3PW12O40/Ag-TiO2光催化降解AT的中间产物,并推测出三种降解途径:·OH自由基分别进攻AT分子的侧链异丙氨基中心碳原子、侧链乙氨基仲碳原子及Cl-C键,经脱烷基和羟基化作用形成2,4,6-三羟基-1,3,5-三嗪(OOOT),其最终被氧化降解为CO2、H2O、Cl-、N03-。
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