多溴联苯醚(PBDEs)具潜在致癌作用，对神经、内分泌和免疫系统有毒害作用。因此如何有效控制PBDEs(尤其是十溴联苯醚(BDE209))的环境污染是当前环境研究的热点之一。BDE209的降解研究主要集中在还原降解法（纳米材料降解法、生物降解法以及光催化降解法）。纳米零价铁及其改性材料因其高的比表面积，强的还原活性及易制备的优点而倍受青睐。然而这些还原法仅能将BDE209还原脱溴到低溴代联苯醚，不能彻底开环降解为短链脂肪族有机物，且这些低溴代类物质仍对环境产生威胁。因此，对BDE209的开环降解具有重要意义。基于此，本研究设计了纳米零价铁复合材料Fe0@Fe3O4，并构建了还原-氧化耦合体系，将纳米零价铁(nZVI)的强还原性与羟基自由基的强氧化性结合起来以实现BDE209的深度脱溴和开环氧化。　　本研究采用共沉淀法及液相还原法制得了纳米Fe0@Fe3O4复合材料，并对材料用透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、高分辨透射电镜（HRTEM）、X射线衍射(XRD)、X-射线光电子能谱仪(XPS)、比表面积分析仪(BET)、X射线能谱仪(EDS)等进行表征。研究了不同的工艺条件（如有无超声，双氧水等）对BDE209的去除和降解的影响。同时，通过气质联用、液质联用、红外等手段鉴定出BDE209在整个降解过程中的降解产物，提出BDE209在本实验条件下的可能的降解路径。此外，通过电子顺磁共振(EPR)，以及荧光光谱法等对降解过程中的自由基进行了区分和鉴定，提出其降解机理。　　实验结果表明，纳米Fe0@Fe3O4复合材料中纳米零价铁（占复合材料的21％(wt％))以球状颗粒形式均匀牢固地附着在纳米Fe3O4表面，解决了纳米零价铁(nZVI)易团聚及表面易钝化的问题，促进了材料与目标污染物的电子传递，提高降解效率。且具有较nZVI更好的稳定性及磁分离性能，有利于其运用在实际水体修复中。工艺条件探讨的实验表明，超声波和双氧水投加时间点在反应过程中起到重要作用，该复合材料(NP)在超声波协助(US)并在反应36h时间点投加双氧水后继续反应12h时降解效果最佳（即NP/US/H2O2条件），其最终的BDE209去除率达到100％，降解率高达85％，明显优于传统的纳米零价铁和纳米四氧化三铁材料，且其降解过程符合一阶动力学模型。产物分析表明BDE209在本实验体系下得到高效脱溴，且投加双氧水促进了BDE209的深度脱溴，且在NP/US/H2O2条件下检测到大量开环产物，即达到了BDE209开环降解的目的。　　降解机理上，整个降解过程可以分为两个阶段，第一阶段，为BDE209的还原脱溴降解，且为典型的加氢还原逐步脱溴机理。此阶段中复合材料的nZVI起主要的还原作用，纳米Fe3O4起明显的催化降解，促进材料与BDE209之间的电子传递作用，其产生的Fe2+也能使得BDE209的还原脱溴，反应36h后去除率达到100％，降解率达81％。第二个阶段为氧化开环阶段，即反应36h时间点处投加H2O2继续反应的12h，此阶段，复合材料与H2O2形成非均相类芬顿反应，产生大量羟基自由基·OH（材料表面处产生·OHads和反应液中产生的·OHfree）对BDE209在第一阶段脱溴后的低溴代联苯醚进攻，使其进一步氧化脱溴和开环。　　总之，本研究在传统的纳米材料还原降解有机卤化物的基础上更进一步，实现BDE209深度脱溴并开环降解，大大降低BDE209的毒性和生态风险，这也为类芬顿法降解疏水性有机卤化物提供了新的思路和方法。