Mn-Cu/TiO催化剂的制备及其低温催化氧化NO的实验研究

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燃煤电厂烟气的NOx中95%以上是NO,若能将NO部分氧化成NO2,然后湿法脱除;则有利于建设资源节约型社会,发展循环经济。第一步NO的催化氧化是关键。本课题实验研究了Mn-Cu/TiO2的制备及其低温催化氧化NO的性能,探讨了非均相NO氧化动力学,对催化氧化-化学吸收工艺过程进行了模拟研究。研究结果为新型NO氧化催化剂的工业化应用提供了依据。
   首先,结合BET、XRD、SEM、FT-IR等表征手段,在固定床多相催化反应装置上对一系列过渡金属氧化物催化剂M/TiO2(M=Mn、Co、Ce、Fe、Cu、Cr、Ni、Zn和Zr)催化氧化NO活性进行了测试,筛选出Mn-Cu/TiO2在低温有最好的活性。作为P型半导体的MnOx和CuOx接受电子速率快,表面吸附氧浓度较高;Cu2+可能取代晶格中的Mn2+,降低了费米能级,可促进P型半导体的导电,加快了反应物的吸附,加速催化氧化反应的进行。实验研究了各种制备方法及条件对Mn-Cu/TiO2活性的影响,结果显示在由溶胶-凝胶法制得的TiO2上负载总含量10%、Mn/Cu=2的锰铜双活性组分,浸渍、干燥后,300℃下焙烧得到的催化剂表现出最好的氧化NO效果。在300ppmNO、10%O2、空速41324h-1的模拟烟气条件下,220℃时NO转化率为50%,300℃时最高,为76.3%。较低的焙烧温度(300℃)有助于催化剂获得较大的比表面积(30.4m2/g)和孔体积(0.05mL/g),有利于催化剂活性的提高。
   其次,实验研究了各种工艺条件(温度、NO浓度、空速、O2浓度、H2O和SO2的存在)对Mn-Cu/TiO2活性的影响,结果表明催化剂的活性曲线在150~300℃之间呈凸状,空速的降低、NO浓度的减小、O2浓度的增加均使NO的转化率显著提高。连续实验表明催化剂的稳定性良好。220℃时,催化剂基本不受H2O的影响,有良好的抗水性能。温度的升高和水量的减少有助于减小H2O对催化剂活性的影响。在空速较低且SO2浓度较大的条件下,该催化剂显示出一定的抗硫性能。
   再次,通过实验结合计算对Mn-Cu/TiO2作用下非均相NO氧化动力学进行了研究。结果表明:在300℃以下,O2浓度小于8%时,NO浓度对应的反应级数a为1.1061,O2浓度对应的反应级数β为0.3972,活化能Ea为25757.05J/mol。外扩散阻力对反应的影响基本可以忽略,而内扩散阻力的影响不能忽略。
   最后,以200MW燃煤机组为对象,结合NO催化氧化和氨法吸收部分,利用ChemCAD软件模拟了同时脱硫脱硝工艺过程。结果为工业化开发提供了一定的参考。
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