丁二酸聚酯二醇的合成及其在聚氨酯弹性体中的应用

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聚酯多元醇是聚氨酯材料的主要原料之一,由脂肪族聚酯多元醇制得的聚氨酯材料,具有良好的耐磨性、耐化学腐蚀性和高弹性。随着环保意识的增强,环保型的材料越来越被国内外关注。丁二酸可以通过生物发酵法制得,环境友好,且由丁二酸聚酯二醇合成的聚氨酯材料具有良好的生物降解性。本文研究了丁二酸聚酯二醇的制备方法及其在聚氨酯弹性体制备中的应用。  以丁二酸和乙二醇为主要原料,采用酯化法制备了不同相对分子质量的丁二酸聚酯二醇,并研究了原料配比、催化剂用量、反应时间、温度、真空度等因素对酯化反应的影响。结果表明,在氮气保护下,以辛酸亚锡为催化剂,催化剂用量占原料总质量的0.3%;酸醇比在1∶1.8,预酯化温度为180℃,反应时间为8h;减压缩聚温度为160℃,真空度选择在10 mmHg,反应时间为6h,可制得相对分子质量约为1000的聚酯二元醇,产物的羟值在100 mgKOH·g-1左右,酸值<1 mgKOH·g-1。通过调节原料配比和缩聚反应时间,获得了具有不同相对分子质量的系列丁二酸聚酯二醇,相对分子质量范围为1000~3000。  以自制的丁二酸聚酯二醇、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为原料,采用预聚体法制备聚氨酯预聚体,再经过扩链、硫化制得聚氨酯弹性体。研究了丁二酸聚酯二醇的相对分子质量、异氰酸根含量、扩链剂类型及扩链系数等因素对弹性体性能的影响。结果表明,异氰酸根含量越高,聚氨酯弹性体的硬度越高,拉伸强度越大;随着扩链系数的增大,拉伸强度先增大后减小。由于三羟甲基丙烷(TMP)分子结构中含有三个伯羟基,反应活性大,且能与预聚体产生交联结构,力学性能较优,故采用其做扩链剂制备聚氨酯弹性体。采用DSC和TG对聚氨酯弹性体的热性能进行表征分析。结果表明,硬段含量越高,玻璃化温度越高;弹性体的硬段分解温度在260~280℃,软段分解温度在330~360℃,热分解结束温度约在400℃,弹性体具有很好的热稳定性。此外,本文也对聚氨酯弹性体的耐溶剂性和降解能力进行了研究,结果表明弹性体耐溶剂性能、降解性能良好。
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