新型Fe3+聚集诱导荧光分子探针的合成及性能研究

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铁元素是我们生活中一种重要的元素。在人体中,铁元素具有造血功能,参与血红蛋白、细胞色素及各种酶的合成,同时还在血液中起运输氧和营养物质的作用。铁在人体中过少过多都对人体不利。传统的检测铁的方法耗力、费劲,荧光检测的手段简便、经济。而在众多荧光检测手段中,基于聚集诱导效应的荧光分子探针检测手段鲜有报道。本文所设计的荧光分子探针正是基于聚集诱导荧光效应。文中,设计合成了两种荧光探针分子M1、M2,其结构经过了1H NMR、13C NMR、ESI-MS确认。探针设计方面,两种探针分子均以四苯乙烯为荧光母体,分别以吡啶基团及BPA基础上改进的2-吡啶甲基-2-噻吩甲基胺为识别基团,通过click反应将它们连接起来,并且通过荧光光谱和紫外光谱研究了它们对17种金属离子的识别性能。结果发现,M1对Fe3+具有专一荧光淬灭响应,而M2则由于其溶解性不好所导致的测试结果不稳定而无法成为理想的荧光探针。在M1的荧光光谱、紫外光谱测试实验中,本文首先选定了理想的测试溶剂及比例(THF/H2O=1:2,v/v).金属离子选择性实验中发现M1对Fe3+具有专一性荧光响应,荧光强度淬灭了95%,并且其它金属离子的存在不会干扰探针M1对Fe3+的识别。通过荧光、紫外滴定、Job实验得到探针M1与金属离子Fe3+的络合比为1:2,并计算出探针分子的检测限为0.7μM。并且在不同阴离子的铁盐溶液中,探针分子M1与Fe3+络合后的荧光强度变化不大,得出阴离子的不同不会干扰探针对Fe3+的响应。在不同pH条件下(pH=2-10),探针M1与金属离子络合后的荧光强度也同样变化不大,这也说明探针分子M1的应用范围十分广泛。通过向探针分子与Fe3+的配合物体系中加入Na2EDTA,发现探针分子M1的荧光恢复,从而得出了探针分子M1识别Fe3+具有可逆性。此外,还通过核磁滴定实验研究了探针分子M1与Fe3+可能的络合机理。随着Fe3+浓度的增加,M1通过2-吡啶甲基-2-噻吩甲基胺基团和三氮唑与Fe3+先后以两种不同的配位方式结合,并最终以1:2的配位比达到饱和。综上,探针M1是一种优良的荧光淬灭型探针分子。
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