基于聚碳酸酯二元醇/氨基羧酸盐聚氨酯分散体的合成与性能研究

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目前我国纺织涂层和印花所用聚氨酯(PU)存在机械性能差、不耐磨、不防水、不透湿、印花织物手感硬、牢度差、易污染环境等问题。为改善聚氨酯的性能,本文采用丙酮法,以特种多元醇聚(1,6-己二醇)碳酸酯二元醇(PCDL)结合聚四氢呋喃(PTMG)为软段,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为硬段成功制备了固含量在50%以上的高性能、高固含量聚氨酯分散体(PUD),并对其做了性能的基础研究。本文通过动态光散射粒径分布ζ电位测定仪和透射电镜(TEM)等手段研究了不同变量对聚氨酯分散体粘度、粒径、粒径分布及粒子微观形态的影响。结果表明,随着亲水基团含量的增加,PUD胶粒平均粒径变小,黏度增加;而随着PCDL/PTMG摩尔比的减小和RNCO/OH值的增加,PUD胶粒平均粒径变大,黏度减小。粒径分布随着亲水基团含量的增加而变窄,随着PCDL /PTMG摩尔比的减小和RNCO/OH值的增加而变宽。TEM显示分散体胶粒在亲水较多的情况下,聚氨酯分散体胶粒呈规则的球形结构,随着亲水基团含量的增加,胶粒的尺寸减小,且形状不规则的胶粒逐渐减少。对PUD样品胶膜进行力学性能、动态力学分析(DMA)、热重分析(TG)等测试。力学性能测试显示PUD胶膜是具有优良的机械性能,拉伸强度可高达40Mpa,断裂伸长率可达1700%。动态力学分析表征显示,PUD胶膜的玻璃化转变温度(Tg)随着PCDL含量减少而降低,随着RNCO/OH值的增加PUD胶膜的玻璃化转变温度升高。热重分析显示PUD胶膜于300℃左右开始分解,于500℃左右分解完全,显示了良好的热稳定性。聚氨酯分散体所用亲水单体大都只是停留在DMPA的地步,优良性能的内乳化剂的开发及生产也跟不上市场的变化及需求。而DMPA的熔点高,脂溶性差,直接采用DMPA反应时,DMPA的反应程度低,用量大,影响PUD成膜后的耐水性。针对亲水单体的问题,本文采用Michael加成反应合成了新型亲水单体N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸钠(AAA-Na),再以A AA-Na为亲水单体和扩链剂,采用丙酮法合成了固含量为40%的PUD。本文通过红外光谱研究新型亲水单体N-(2-氨基乙基)-氨基丙酸钠(AAA-Na),发现在1455 cm-1和1670~1569 cm-1处存在羧酸盐离子(-COO-)的对称伸缩振动和反对称伸缩振动的吸收峰,合成的产品结构符合预期得到的亲水单体AAA-Na的结构: NH2-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-COONa。通过各种手段检测分析发现基于AAA-Na的PUD性能表征结果与基于PCDL的PUD性能表征结果基本相吻合。
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