3-四唑基香豆素的合成及荧光性质研究

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香豆素类化合物是一类重要的生物活性物质和荧光物质,其具有良好的荧光性质,广泛应用于药物、生物、荧光染料和荧光探针等领域。本文设计并合成了12种新型的3-四唑基香豆素,期望筛选得到具有良好荧光性质和潜在应用的新型香豆素类化合物。合成目标产物的路线为:以取代苯腈(H,2-C14-OCF3,4-COOMe)和叠氮钠为原料,合成5-取代苯基四唑;以5-取代苯基四唑和氯乙腈、碳酸钾在DMF中合成相应的2-乙腈-5-取代苯基四唑;以2-乙腈-5-取代苯基四唑和水杨醛(4-NEt2,4-OH,4-OCH3)在乙醇中经碱催化剂(二乙胺)合成3-四唑亚胺香豆素;以亚胺香豆素在酸性条件下高温水解合成相应的3-四唑基香豆素。目标产物的分子结构由红外、氢谱、碳谱及质谱得到确认。经荧光筛选和性能评价发现,这类新型的3-四唑基香豆素类化合物在二氯甲烷中具有良好的荧光性质,其最大吸收波长在365~422nm,最大发射波长在425-500nm, Stokes位移值在60~78nm,荧光量子产率在0.63-0.85。与相应的3-三唑基香豆素相比,这类3-四唑基香豆素具有更高的荧光量子产率;与相应的3-羧基香豆素相比,其发射波长发生了红移。这类3-四唑基香豆素具有这样的荧光性质,可能是由于四唑基的吸电子性能和刚性结构所导致的。本文也合成了一种基于四唑亚胺香豆素结构的荧光探针M,探针M在乙醇冰(v:v,2:1)的溶液中能够选择性的识别Cu2+,溶液的荧光强度发生明显的淬灭,而其他金属离子对其干扰较小。探针M在乙醇/水(v:v,2:1)溶液中对Cu2+表现出较好的选择性和灵敏度。
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