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镀锌板被广泛应用于交通、建筑和家电等行业，但是在潮湿的环境中镀锌板容易发生腐蚀，为了提高镀锌板的耐蚀性能，经常用高价铬盐对镀锌板进行钝化，而高价铬元素对人体具有致癌性，并且对环境污染严重，因此被禁止使用。为了寻找环境友好型的钝化工艺，镀锌板的无铬钝化得到了人们的重视，现在研究的无铬钝化工艺主要包括磷酸盐钝化、硅酸盐钝化、钼酸盐钝化、植酸钝化和硅烷钝化。 本文以镀锌板为钝化基材，研究了有机膦高聚物的钝化处理技术，钝化液的组分包括有机膦高聚物、有机硅烷KH560、氟锆酸和硫酸氧钒，其中有机硅烷KH560为成膜剂，氟锆酸和硫酸氧钒为缓蚀剂，有机膦高聚物既是成膜剂又是缓蚀剂。通过DOE正交试验得到了最优配方组合为:3.5％KH560、0.3％有机膦高聚物、0.2％H2ZrF6、0.005％VOSO4，最优工艺参数为:pH值为2.5，钝化温度60℃、钝化时间60s、固化温度150℃、固化时间90s，得到的钝化液静置24h以上后无沉淀出现。 对镀锌板钝化后，研究了有机膦高聚物对钝化膜耐蚀性的影响，钝化液中的有机膦高聚物使镀锌板的耐蚀性能提高了82％，腐蚀速率降低了19％，阻抗值提高了0.6个数量级，镀锌板耐蚀性的提高主要是由于有机膦高聚物中的-PO(OH)2基团与锌层表面的Zn-OH经过脱水形成了共价键，吸附于锌层表面形成一层转化膜，另外-PO(OH)2中的酸性基团也可以通过缩聚进一步提高钝化膜的致密性，使锌层与外界的腐蚀介质相隔离。漆膜附着力提高了1个等级，说明了有机膦高聚物中丙烯酸基团的活性比较高与漆膜发生了反应，是使漆膜与锌层的结合力增加。经过EDS和XRD的测试发现，钝化膜中主要含有元素Zn、C、O、Si、Zr、F、P，经过ATR-FTIR测试，发现在钝化膜中存在-Si(OH)3、-CH3、-CH2等基团，并且硅烷与锌层形成了共价键Si-O-Zn，此外还有硅醇经过相互缩聚形成的Si-O-Si键，钝化膜中所含的元素表明有机膦高聚物能够与其他组分共同作用来提高钝化膜的耐蚀性能。