论文部分内容阅读
烷基酚（APs）、双酚A（BPA）及烷基酚聚氧乙烯醚（APEOs）是广泛存在于各种环境介质中，具有生物累积性和内分泌干扰作用的污染物，是近年来倍受国内外高度关注的酚类内分泌干扰物（EDCs）。酚类内分泌干扰物可采用多种化学分析方法对其进行定性和定量分析，其中，气相色谱质谱法（GC/MS）在环境检测领域应用广泛，可用于壬基酚（NP）、辛基酚（OP）、壬基酚聚氧乙烯醚（NPEOs）和BPA的检测分析，但是目前尚未采用衍生化-GC/MS法对辛基酚聚氧乙烯醚（OPEOs）进行测定。为实现4-叔辛基酚单氧乙烯醚（4-t-OP1EO）、4-叔辛基酚二氧乙烯醚（4-t-OP2EO）、壬基酚单氧乙烯醚（NP1EO）、壬基酚二氧乙烯醚（NP2EO）、4-叔辛基酚（4-t-OP）、NP及BPA这7种酚类内分泌干扰物的同时检测，本文建立了以N,O-（三甲基硅）三氟乙酰胺+1%三甲基氯硅烷（BSTFA+TMCS，99:1）为衍生化试剂的GC/MS法。本文对萃取溶剂、pH值、盐度、衍生化试剂和温度进行了优化；对选择离子监测（SIM）模式下NP1EO、NP2EO、4-t-OP1EO和4-t-OP2EO的定量离子进行选择。本文以二氯甲烷为萃取溶剂，采用液液萃取法对环境水样中的目标化合物进行萃取，运用BSTFA+TMCS（99:1）对样品进行衍生化处理，然后用GC/MS进行定性和定量分析。7种目标化合物的加标回收率范围为73.5～112.0%，相对标准偏差（RSD）为5.1～9.5%；测定水样中4-t-OP、4-t-OP1EO、4-t-OP2EO、BPA的方法检出限分别为0.56、0.46、0.88与0.44ng/L，NP、NP1EO、NP2EO的方法检出限均为0.40ng/L；标准曲线的相关系数R2范围为0.9893～0.9999。在设定的GC/MS条件下7种酚类内分泌干扰物能实现基线分离，建立的方法操作简便、成本低，可在常规实验室条件下满足环境水样中酚类内分泌干扰物的分析要求。应用本文建立的液液萃取-衍生化-GC/MS法，对重庆市主城区地表水中7种酚类内分泌干扰物进行测定；同时，对重庆主城区地表水中这7种物质的时间、空间变化特征进行分析。结果表明，7种酚类内分泌干扰物在研究区域各采样点普遍检出，其中，NP是主要污染物；所有采样点中7种酚类内分泌干扰物的检出浓度范围如下：4-t-OP为8.1～47.9ng/L，NP为945.9～5878.0ng/L，4-t-OP1EO为9.2～62.5ng/L，NP1EO为50.8～745.3ng/L，4-t-OP2EO为31.0～102.1ng/L，BPA为14.9～175.9ng/L，NP2EO为70.2～387.6ng/L。同相关水环境质量标准相比，重庆主城区地表水中NP的浓度低于美国国家环保局（EPA）推荐的淡水标准6.6μg/L。在时间分布上，NP的浓度呈现7月高于12月的趋势；在空间分布上，NP的浓度自上游向下游呈现先升高后降低的趋势，其他酚类内分泌干扰物自上游向下游，浓度逐渐降低。