含磺酸离子的液晶离聚物及其复合材料的制备和性能研究

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液晶聚合物(Liquid crystalline polymer,LCP)具有高模量、高强度、良好的化学稳定性和尺寸稳定性、较低的热膨胀系数等优良性能,因而在复合材料方面得到广泛应用。但大部分LCP与热塑性聚合物属于不相容体系,这种不相容导致了两相相之间的界面粘结力较差,共混物的力学性能不如预期的理想,因此,通常可以通过共聚引入极性基团、化学改性引入极性基团、接枝、嵌段共聚-共混、加入增容剂、形成互穿网络(IPN)结构、形成氢键等途径来改善共混体系的相容性。液晶离聚物是指含有离子基团的液晶聚合物,它可以通过离子的相互作用使液晶聚合物与其他热塑性聚合物的相互作用增强,相容性得以改善,它综合了离聚物和液晶聚合物两方面的内容,是一种新型的功能高分子。目前,对于液晶聚合物的研究已趋于系统化,在国内外的研究报道都很多;但对于液晶离聚物的研究却不多,尤其是液晶离聚物在复合材料中的应用就更少了,是目前液晶聚合物研究领域的前沿课题之一,不仅具有重要的理论意义,而且在与其他热塑性聚合物共混制备性能优良的复合材料方面具有广阔的应用前景。本论文合成了一种液晶单体对苯二甲酸二-(4-羧基苯)酯(M),将其与1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇和亮黄(BY)按不同比例进行溶液缩聚反应,制备了一种含有磺酸离子的主链液晶离聚物(MLCI-S)。液晶离聚物MLCI-S液晶区间147.7℃,清亮点温度为242.5℃,具有良好的热稳定性;其织构为典型的向列相液晶。将合成的液晶离聚物MLCI-S与聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚乙烯(PE)进行了熔融共混制备了PBT/PE/MLCI-S共混物。将合成的共混物通过DSC、三维红外图象系统和拉伸试验等方法进行了热性能、微观形态及其力学性能的分析。当MLCI-S加入w=6.5%时,共混体系的分散得到r改善,PE分散相的相区尺寸变小,MLCI-S介于PBT和PE两相界面之间,增加了PBT和PE之间的界面粘结力,降低了界面张力,改善了二者之间的相容性,同时共混物的拉伸强度达到最大值;MLCI-S为w=6.5%时,断裂伸长率为2.8%。将纳米碳酸钙晶须与PBT、PE(PP)、MLCI-S进行了熔融共混制备了PBT/PE/MLCI-S/CaC03和PBT/PP/MLCI-S/CaC03复合材料。共混物通过DSC、POM、三维红外图象系统和拉伸试验等方法进行了热性能、微观形态及力学性能的分析。只加入纳米CaCO3晶须,分散相尺寸较大,杂乱的分散于基体中,对复合材料的形态结构没有改善。当MLCI-S含量为w=4.5%和纳米CaC03晶须为w=4.5%时,PE的尺寸减小,MLCI-S包裹着CaCO3纳米晶须存在于PE和PBT中,改善了二者的相容性;MLCI-S的加入使得PBT/PE共混物的拉伸强度增加,在液晶离聚物的含量为w=4.5%左右达到最大值(25.6MPa),比只加入纳米CaCO3晶须复合材料的拉伸强度还要高(20.4MPa);之后随着纳米CaCO3晶须含量的进一步增加(>w=7.1%),共混物的拉伸强度略有下降;随着纳米CaCO3晶须的加入,共混物的断裂伸长率也随之增加,在MLCI-S含量为w=4.5%时,达到最大值3.4%;对于PBT/PP/MLCl-S/CaCO3纳米晶须复合材料,MLCI-S的加入使得PBT/PP共混物的拉伸强度增加,在液晶离聚物的含量为w=4.5%左右达到最大值(28.6MPa),比只加入纳米CaCO3晶须复合材料的拉伸强度还要高(24.9MPa);之后随着纳米CaCO3晶须含量的进一步增加(>w=7.1%),共混物的拉伸强度略有下降;随着纳米CaCO3晶须的加入,共混物的断裂伸长率也随之增加,在MLCl-S含量为w=4.5%时,达到最大值3.9%。将纳米CaSO4晶须与PBT、PE(PP)、MLCI-S进行了熔融共混制备了PBT/PE/MLCl-S/CaC03和PBT/PP/MLCI-S/纳米CaSO4晶须复合材料。共混物通过DSC、POM、三维红外图象系统和拉伸试验等方法进行了热性能、微观形态及力学性能的分析。MLCI-S的加入使得PBT/PE共混物的拉仲强度增加,在液晶离聚物的含量为w=2.8%左右达到最大值(25.8MPa),比只加入纳米CaSO4晶须复合材料的拉伸强度还要高(24.3MPa);之后随着纳米CaSO4晶须含量的进一步增加(>w=7.2%),共混物的拉伸强度略有下降;随着纳米CaSO4晶须的加入,共混物的断裂伸长率也随之增加,在MLCI-S含量为w=2.8%时,达到最大值2.6%;然而,过量纳米CaSO4晶须的引入,使相容性变差,也使共混物的断裂伸长率降低;以于PBT/PP/MLCI-S/纳米CaSO4晶须复合材料,MLCI-S的加入使得PBT/PP共混物的拉伸强度增加,在液晶离聚物的含量为w=2.8%左右达到最大值(32.1MPa),比只加入纳米CaSO4晶须复合材料的拉伸强度还要高(26.8MPa);之后随着纳米CaSO4晶须含量的进一步增加(>w=7.2%),共混物的拉伸强度略有下降;随着纳米CaSO4晶须的加入,共混物的断裂伸长率也随之增加,在MLCl-S含量为w=2.8%时,达到最大值3.8%。
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