含双官能团类金属—有机骨架材料作为传感器的研究

来源 :东北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:china_jjf_wolf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
金属-有机框架(MOFs)材料的研究受到越来越广泛的关注,在气体存储,催化,药物传输和发光等诸多方面都显示出独特的性质和诱人的广阔应用前景。其中,荧光传感器通常会具有响应时间短、可循环性和高选择性等优势,是一个重要的研究分支。目前,一些MOF荧光传感器已经被用来检测有机溶剂、小分子、阴阳离子、气体、温度、电离辐射等。在检测不同的分析物时,随着周围环境的变化,客体诱导的发光传感器通常表现出显著的发光增强或者猝灭,从而对分析物进行表征。在实际应用中,MOFs材料的稳定性是首先要考虑的因素,也是决定性因素。尽管如此,在已报道的MOFs材料中也仅有少数材料表现出水稳定性和化学稳定性。因此制备耐水、耐酸碱的多功能MOFs材料仍然是一个富有挑战的研究课题。稀土金属有机框架材料(Ln-MOFs)作为一种含稀土元素的聚合物,近年来获得越来越多的关注。过去的几十年,其在光电器件、传感器领域、显示器件和上转换磷光材料上展示出特殊的应用潜能。一方面是由于稀土离子具有特征发光谱、发光谱线窄、发光寿命长(可达毫秒级)、对周围环境高度敏感等优点。更重要的是,金属配体(metalloligand)可以代替简单的有机配体进行自组装,在合成聚合物时引入金属配体可以更大程度上引入开放性的金属位点、催化活性位点、光催化位点和可控的孔径等,可以灵活的设计物理和化学性质稳定的高聚物,从而改善和提高材料性能。本论文选择和合成含有双官能团的有机配体H2L(2-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)--1,3-dioxoisoindoline-5,6-dicarboxylic acid)和H4L(4,4’,4",4’’’-(2,2’,2",2’’’-(ethane-1,2-diylbis-(azanetriyl))tetrakis(methylene)tetrakis-(1H-benzo-[d]imidazole-2,1-diyl))tetrakis(methylene)-tetrabenzoic acid)作为有机连接体,原因有:1)H2L中的疏水性取代基可能会增强金属-有机框架材料对空气或水的稳定性,在此基础上,得到具有高稳定性的金属-有机框架材料;2)两个配体均含有羧基和含氮杂环双官能团,这两者都有多种配位模式,以期由H2L和H4L构筑的MOFs材料具有更加丰富的结构和性质。本论文采用H2L和H4L与金属盐通过溶剂热法制备了多个稳定的金属有机框架,对骨架的合成方法、稳定性、荧光性质、传感等进行了初步的探究。主要的研究结果如下:1.设计和合成了含有-CH3疏水基团的有机配体H2L(2-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)-1,3-dioxoisoindoline-5,6-dicarboxylic acid)。采用溶剂热方法,根据设计好的H2L配体合成了一个金属有机化合物,由元素分析、热重分析和X-射线单晶衍射分析确定了合成化合物的化学式:[Cd2L2]·NMP·Me OH1(NMP=1-methyl-2-pyrrolidinone)2.对晶体进行了系统的表征:研究内容主要包括化合物的稳定性测试、红外、荧光性质及作为传感器的研究。热重检测结果和PXRD分析结果显示,化合物1具有高的热稳定性和水稳性。对不同硝酸盐的水溶液的荧光测试表明,化合物1可以检测水中微量的Cu2+。3.选用有机配体H4L(4,4’,4",4’’’-(2,2’,2",2’’’-(ethane-1,2-diylbis-(azanetriyl))tetrakis(methylene)tetrakis-(1H-benzo-[d]imidazole-2,1-diyl))tetrakis(methylene)-tetrabenzoic acid),与硝酸锌和稀土硝酸盐一起,在温和的溶剂热合成条件下,通过自组装得到一系列新颖的Ln-MOFs化合物:[Zn(HL)Ln(H2O)2][Zn Br4]·H2O(Ln=La3+(2),Ce3+(3),Pr3+(4),Nd3+(5),Sm3+(6),Gd3+(7),Dy3+(8),Er3+(9),Tm3+(10),Yb3+(11),Y3+(12))。由元素分析、热重分析和X-射线单晶衍射分析确定了合成化合物的化学式如下:[Zn(HL)La(H2O)2][Zn Br4]·H2O2[Zn(HL)Ce(H2O)2][Zn Br4]·H2O3[Zn(HL)Pr(H2O)2][Zn Br4]·H2O4[Zn(HL)Nd(H2O)2][Zn Br4]·H2O5[Zn(HL)Sm(H2O)2][Zn Br4]·H2O6[Zn(HL)Gd(H2O)2][Zn Br4]·H2O7[Zn(HL)Dy(H2O)2][Zn Br4]·H2O8[Zn(HL)Er(H2O)2][Zn Br4]·H2O9[Zn(HL)Tm(H2O)2][Zn Br4]·H2O10[Zn(HL)Yb(H2O)2][Zn Br4]·H2O11[Zn(HL)Y(H2O)2][Zn Br4]·H2O124.合成的Ln-MOFs中,通过锌离子成功引入了金属配体,又通过稀土离子成功连接构成了二维框架结构,在这一系列Ln-MOFs中,不同稀土离子之间的配位环境都相同,只除了在键长和键角上稍有区别。荧光性质研究表明,化合物2-12能够通过荧光猝灭效应来检测溶液中的硝基苯,表现出高选择性、灵敏性,因此未来也许可以成为潜在的荧光传感器来检测硝基类爆炸物。
其他文献
目的探讨小儿急性喉炎合并喉梗阻经肾上腺素与布地奈德交替雾化吸入治疗的临床效果。方法选取该院2013年1月1日至2016年1月1日60例小儿急性喉炎合并喉梗阻患者,随机分为对照
制备抗人血小板生成素单克隆抗体,用于建立ELISA方法和检测TPO的表达。用基因重组的hTPO免疫Balb/c小鼠,常规法做细胞融合,用ELISA法筛选出阳性杂交瘤细胞株。结果;获得一杂交瘤细胞株,其免疫球蛋白亚类为
2015年4月13日,河南实验中学教师顾少强,留下一封辞职信--“世界那么大,我想去看看”,转身离开了那座生活了将近35年的城市.两年多的时间悄然流逝,现在她过得怎么样,有没有完
本文根据访谈及相关文献,考察张东荪及其两个儿子张宗炳、张宗燧,女儿张宗烨在北大的活动,梳理张氏父子四五十年代在北京大学从事学习研究的经历,希冀窥探父子三人五十年代的
本文的主题是世界核电发展形势与核安全要求的提高,在简要回顾世界核电发展历史的基础上,介绍了我国正在积极推进的第三代核电批量建设和自主创新,同时强调认真吸取福岛核电站经
目的应用基因芯片技术分析在力生长因子E肽(MGF-Ct24E)和应力作用下成骨细胞基因表达的差异。方法体外培养原代成骨细胞,分别对细胞施加周期性拉伸刺激(应变12%,频率0.5 Hz)
2018年7月26日,加拿大卫生部(Health Canada)网站发布信息,通报了对伊布替尼(Ibrutinib)导致严重且危及生命的心律失常(室性心动过速)风险的评估结果.
在单细胞层次研究基因组学、转录组学、蛋白质组学和代谢物组学等已成为人们发现生命化学物质基础和深入了解其分子机制的主要方向。这主要可能是因为单细胞层次上的分析更有