分子筛基C/C正构烷烃异构化催化剂的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:annhongmay
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C5/C6烷烃异构化是生产高辛烷值的汽油组分的重要手段之一。在采用贵金属/分子筛双功能催化剂的异构化工艺中,载体分子筛的酸性和孔结构特征决定了催化剂的活性、稳定性、选择性和产物的分布。另外,异构化反应进行的同时常伴随着裂化反应的发生。因此,若想提高异构化选择性,则必须减少裂化反应。本论文以不同分子筛负载的Pt、Pd催化剂为研究对象,系统关联了反应温度、载体酸性、载体孔道结构及载体晶粒大小对催化剂的活性和产物选择性的影响。研究了加入第二金属锌对提高催化剂异构化选择性和抑制裂化反应的影响。合成了具有高硅铝比的SAPO-11分子筛并对其异构化性能作了考察。得出了如下结论:(1)在考察的几种不同强酸性分子筛基Pt(Pd)催化剂中,Pd基催化剂较Pt基催化剂具有更高的加氢异构化活性,其中Pt/Hβ和Pd/HY催化剂具有较高的C5/C6异构化转化率。另外,强酸性分子筛基贵金属催化剂同时具有较强的裂化活性,其中Pd/Hβ催化剂的裂化活性最强。为了获得较高的异构化产率,催化剂的金属活性组分的加氢脱氢功能要与载体的酸功能相平衡。另外,催化剂载体的孔道应有利于反应物分子、中间体分子和产物分子的扩散。 (2)助剂金属Zn的加入可以提高强酸性贵金属催化剂的异构化选择性。它的作用可能是通过在双功能催化剂中形成“酸/脱氢-加氢/脱附转移”三角位活性中心,使正碳离子中间体能迅速从酸性位上转移下来,减少裂化反应的发生,提高催化剂的异构化产物收率。 (3)以正二丙胺为模板剂,研究了SAPO-11分子筛的水热合成过程。考察了晶化时间、晶化温度、投料硅铝比、投料水铝比、模板剂的用量等合成参数对SAPO-11性质的影响。采用适宜的合成条件,制备了高硅铝比(SiO2/Al2O3=0.6、1.0)和具有较小晶粒度(200-300nm)的SAPO-11分子筛,并对其物化性质进行了表征。结果表明:投料硅铝比为0.6的SAPO-11分子筛具有最强的酸性。 (4)以C5/C6为模型化合物对所合成的SAPO-11复配贵金属Pd催化剂的性能进行了评价。结果表明:投料硅铝比为0.6时合成出的SAPO-11分子筛制备的Pd/SAPO-11催化剂具有较强的加氢异构化性能。与大晶粒SAPO-11相比,小晶粒制备的Pd/SAPO-11催化剂具有较高的加氢异构化活性。
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