三种取代苯甲酸基金属配合物的合成与性质

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本论文选用稀土离子、铜离子和钴离子为中心金属,3,5-双(4-羧基苯基)吡啶(H2bcpp)、3-溴-5-(4-羧基苯基)吡啶(HL)和3,5-二氯苯甲酸(3,5-HDCB)为主配体,2,2’-联吡啶(2,2’-bipy)为辅助配体,在溶剂热和水热条件下合成了八个金属有机配合物Co3(bcpp)2(HCOO)2(H2O)2(1)、CuL2(2)、Ln3(3,5-DCB)9(bipy)(H2O)2·(bipy)[Ln=Nd(3),Sm(4)]和Ln2(3,5-DCB)6(bipy)H2O[Ln=Eu(5),Gd(6),Tb(7),Dy(8)]。通过红外光谱、元素分析、X-射线粉末衍射、X-射线单晶衍射和热重分析对配合物进行表征,部分配合物的光致发光和磁性的测试利用荧光光谱仪和磁性测定仪。配合物1是由bcpp阴离子连接线性三核Co3(COO)6簇构成的具有3,6-连接三维拓扑结构的化合物。配合物2中两个相邻的Cu(Ⅱ)离子连接配体L形成一维链,两个相邻的一维链通过配体L连接形成二维层,相邻的二维层通过来自羧酸基团中的氧原子拓展成具有3,6-连接的拓扑结构。配合物3和4是同构的三核结构单元,通过氢键的相互作用,拓展形成具有相似的二维层状结构。配合物5-8是同构的双核结构单元,相邻的一维链通过2,2’-联吡啶之间π–π键的相互作用形成二维超分子层状结构。配合物1和2表现出有机配体的发光性质,配合物4、5、7和8显示了稀土离子的特征发光性质。配合物2、3、7和8分别显示了Cu(Ⅱ)、Nd(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)离子间的反铁磁相互作用,配合物1、4和6分别显示了Co(Ⅱ)、Sm(Ⅲ)和Gd(Ⅲ)离子间的铁磁相互作用。配合物8显示了场诱导的慢磁弛豫行为。
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