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近年来线性低密度聚乙烯LLDPE的应用范围越来越广,这也就导致了用于合成LLDPE的1-己烯、1-辛烯等低碳α-烯烃单体需求量大增。于是,用于催化乙烯高选择性齐聚得到低碳α-烯烃单体的催化剂受到广泛的研究。本文围绕铬系乙烯高选择性齐聚催化剂,展开了对PNP-Cr(PNP=Ph2PCH2CH2N(H)CH2CH2PPh2)和SNS-Cr (SNS=EtSCH2CH2N(H)CH2CH2SEt)催化性能、反应机理以及负载化的研究：(1)合成了PNP-Cr催化剂,研究了PNP-Cr催化剂在常压下催化乙烯齐聚的性能,探讨了不同的操作步骤对反应性能的影响。研究发现反应温度、助催化剂加入当量、催化剂浓度以及反应操作步骤等因素都会对最终的反应结果产生影响。反应活性会随着反应温度的升高有一个先增大后降低的过程,并在60摄氏度时达到最高。而反应体系中Al/Cr比的提高会导致反应活性的增长。催化剂浓度的提高会使得总的产率得到提升,但单位质量催化剂所催化生成的产物量却可能有所降低,而最佳催化剂浓度的选择还和反应的压力有关。PNP-Cr催化乙烯齐聚的效果要明显好于将PNP配体和CrCl3(THF)3投入反应器催化反应的效果。PNP-Cr/MAO催化的乙烯齐聚反应一般在五分钟左右时间反应活性达到最高,随后反应活性开始慢慢降低,并在三十分钟之后达到较低的水平。(2)合成了SNS-Cr乙烯齐聚催化剂,利用了ESR (electron spin-resonance spectroscopy)检测技术对催化体系在不同原料比例及不同反应时刻下进行检测,探寻催化体系的实际活性物种,并探讨乙烯齐聚过程中该活性中心发生的变化,提出了可能的乙烯齐聚反应机理。研究发现,升高反应温度会使得SNS-Cr催化剂的反应活性先升高后降低,并在60摄氏度左右达到最高。升高体系的Al/Cr比也会使得催化剂的反应活性有个增大再降低的过程,在体系Al/Cr比为400时,反应活性达到最高。反应动力学曲线显示,SNS-Cr催化剂在60摄氏度、Al/Cr=400反应条件下反应7分钟左右时间活性达到最高,随后活性慢慢下降。ESR的检测结果显示,MAO加入反应体系后会和SNS-Cr催化剂作用生成催化活性物种,该活性物种含有一价铬金属中心,在常压下表现出明显的ESR信号,反应过程中,活性中心铬的价态在正一价和正三价之间来回转换。(3)将PNP-Cr催化剂负载到Si02载体上。研究了PNP-Cr/SiO2负载催化剂的乙烯齐聚反应规律,对比多相齐聚反应和传统均相齐聚反应的特点。研究了离子液体在乙烯齐聚反应多相化中的应用。研究发现,PNP-Cr催化剂负载到siO2后选择性并未发生较大改变,但是反应的活性相对于均相体系来说要低很多。在反应过程中,负载型催化剂在反应13-14分钟以后反应活性才达到最高,负载型催化剂的反应活性相对于均相反应来说更加的稳定。除此之外,反应温度以及体系Al/Cr比对反应性能的影响和均相体系类似。对于PNP-Cr催化剂来说,当采用[BMIM]AlCl4、[BMIM]CH3SO3Cl和[BMIM]AlEt3Cl (BMM=1-butyl-3-methylimidazolium)三种离子液体和甲苯溶剂组成多相反应体系来催化乙烯齐聚时,催化剂对乙烯齐聚不显示出活性。