【摘 要】
:
本论文内容包括Manzamine A的合成研究和有机不对称催化合成3,3-二取代的吲哚酮。 第一部分:Manzamine A的合成研究 Manzamine A包含6-,6-,5-,13-和8-元环五环(ABCDE)中心
论文部分内容阅读
本论文内容包括Manzamine A的合成研究和有机不对称催化合成3,3-二取代的吲哚酮。 第一部分:Manzamine A的合成研究 Manzamine A包含6-,6-,5-,13-和8-元环五环(ABCDE)中心核,两个Z式烯烃,两个叔胺,5个手性中心,其中含4个连续的手性中心和2个季碳中心。另外,B环上连接一个β-咔啉杂芳香环。到目前为止仅有5个课题组完成了Manzamine A的全合成研究,但是合成路线普遍较长。我们通过两种不同的策略来尝试构建这一独特的框架结构。最初,我们选择利用串联Diels-Alder反应和还原反应的策略来实现这一目标。α,β-不饱和醛2-21与仲胺化合物2-22在各种反应条件下均生成不了我们想要的含ManzamineA的ABC三环的结构。我们怀疑仲胺化合物2-22的反应活性不足,因此我们将注意力放在了伯胺化合物2-46的合成中,但是经过很长时间的探索,我们得不到此伯胺化合物或者氨基上带有保护基的类似物。后来我们将注意力转移到了杂Diels-Alder反应的策略上来。我们尝试了分子间的杂Diels-Alder反应,发现可以成功得到想要的目标产物2-145。接下来只需要将此杂Diels-Alder反应发展到分子内反应,再通过一些常规转化即可构建关键的ABC三环结构。 第二部分:有机不对称催化合成3,3-二取代的吲哚酮 3-取代吲哚酮与合适的亲电试剂发生不对称的亲核反应,已成为对映选择性合成3,3-二取代吲哚酮的常用方法。邻亚甲基苯醌是许多生物和化学转化过程中的活性中间体,最近被用作不对称催化反应中的亲电试剂。3-取代的吲哚酮被用于对亚甲基苯醌的不对称1,6-共轭加成,但是邻亚甲基苯醌在这一转化中仍无人报道。我们提出了一种3-取代吲哚酮与原位生成的邻亚甲基苯醌的立体选择性的共轭加成方法。在油-水相中,辛可尼丁衍生的方酰胺催化剂对该反应进行了有效的催化,得到了相应的3,3-二取代的吲哚酮衍生物,产率中等到优秀(达到98%),立体选择性好(达到95% ee,15.4∶1 dr)。通过对其中一个产品的克级规模合成和衍生化,考察了该反应的应用。
其他文献
目的:探讨卵巢恶性肿瘤患者肠梗阻的诊治,总结其临床特点及诊治措施.方法:回顾性分析2015年1月至2019年12月我院卵巢恶性肿瘤手术后肠梗阻10例的临床资料.结果:6例患者在开腹
1目的穿心莲来源于爵床科植物穿心莲Andrographis paniculata (Burm.f.) Nees的干燥地上部分,为常用大宗中药材。穿心莲内酯类成分是穿心莲的主要药效活性成分,是在穿心莲植物体中通过一个非常复杂的生物合成途径而形成的。穿心莲ent-焦磷酸古巴酯合成酶(ent-copalyl diphosphate synthase,简称ApCPS),二萜环合酶的一种,是参与这个生物合成
目的:研究纳洛酮与依达拉奉治疗急性缺血性脑卒中的临床实用价值.方法:按1:1将所有急性缺血性脑卒中患者分为研究组与对照组.所有患者均接受降糖、降压、脱水、抗凝、氧疗等
目的:分析药物联合手动负压吸引器用于人工流产术疗效.方法:选取2018年2月—2019年2月本院行人工流产术90例患者资料,随机分为两组,对照组45例行药物联合传统电动负压吸引术,
用植物进行造景时,应充分发挥植物的观赏性功能,创造良好的生态环境,求得植物与植物之间,植物与环境之间,植物与时令之间的最大协调,使各种植物和谐共存,群落稳定发展,以达到
目的:研究妇科内分泌失调患者的临床治疗方式与效果.方法:将本院2016年6月至2020年6月收治的100例妇科内分泌失调患者作为此次研究对象,运用随机信封法将全部患者划分为对照
小学语文教学中应开展丰富多彩的活动,寓教于乐,以学生乐学为出发点,改革课堂教学,创设良好的情境,激发学生的学习兴趣,培养学生创造性学习.
从滇产毛喉鞘蕊花植物(Coleus forskohlli)中提取到三种化合物是佛司可林(forskolin,FSK)的类似物,既异佛司可林(isoforskolin,isoF)、去酰基佛司可林(deacetylforskolin,dea
目的:研究肾移植患者术后早期营养支持的临床疗效.方法:取42例肾移植患者,均在术后早期进行营养支持,其中甲组(摄入蛋白量偏高)患者、乙组(摄入蛋白量偏低)患者均21例,对比2
祝贺你加入手工学习班大家庭,开始生活的新旅程。让我们重回学生时代,在那些美好的技艺里,在手做的过程中,平复躁动,去体味那些被忽视掉的内心语言和精神需求。
Congratulat