聚甲氧基甲缩醛的催化合成及其应用研究

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来自非石油基的聚甲氧基甲缩醛因具有十六烷值高、与柴油互溶性好、氧含量高等优点,与柴油混配后作为柴油燃料可以提高柴油机热效率,大幅降低污染物排放,是很有发展前景的绿色环保柴油添加组分。本文从绿色化学的角度出发,首先合成了绿色功能化Br?nsted酸性离子液体1-(3-磺酸基)丙基吡啶硫酸氢盐,其次研究了离子液体催化合成聚甲氧基甲缩醛的催化性能,最后研究了含聚甲氧基甲缩醛对柴油性质的影响。本文首先通过两步法合成了功能化的双磺酸型离子液体1-(3-磺酸基)丙基吡啶硫酸氢盐([PyN(CH23SO3H]HSO4),经FT-IR、1HNMR对离子液体及其中间体盐进行了结构表征,确认其为要合成的目标离子液体。合成的离子液体具有较高的纯度和热稳定性,其酸性与浓硫酸相当,且极性较强。其次,在离子液体催化剂催化下,以甲缩醛与多聚甲醛为原料合成了聚甲氧基甲缩醛,通过气相色谱-质谱联用的方法确认了产物中有不同聚合度的聚甲氧基甲缩醛。考察了影响反应结果的因素,得到了最优反应条件:催化剂用量5%(质量分数)、物料摩尔比为1、反应温度180℃、反应时间2h,PODE2-8收率为51%、PODE3-8选择性为51.7%。随后对比了三聚甲醛与多聚甲醛分别作为原料时反应结果,认为多聚甲醛作为反应原料更具经济性。产物组成分布符合Schulz-Flory规律,产物的选择性受反应规律的影响和限制,单纯增加某一个产物的选择性几乎没有实现的可能。最后研究了聚甲氧基甲缩醛对柴油性质的影响,结果表明随着混配柴油中PODE3-8含量的增加,燃料中氧元素的百分含量不断增加,每增加单位体积的PODE3-8,混合燃料中的氧含量增加0.55个百分点。PODE3-8加入柴油中以后,混配燃料具有比石化柴油更好的蒸发雾化性能,在储存、运输及使用的过程中有着更优的低温流动性和安全性。
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