CuS纳米晶及其核壳结构的可控制备与光热转换性能研究

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CuS纳米晶因其独特的近红外局域表面等离子体共振(Localized Surface Plasmon Resonances,LSPRs)吸收性能而在近来备受关注,同时由于其良好的生物相容性以及近红外区域的等离子体吸收峰与生物窗口相匹配的优点,因此在光热疗领域具有巨大的应用前景。本论文介绍了一种以有机相CuS为母材,通过常温化学转化反应途径获得CuS@CuPdxS核壳结构的方法,并对产物的局域表面等离子体共振性能可调控性和稳定性能进行了研究。其次,介绍了一种低成本常温制备水相CuS纳米晶的方法,并研究了CuS及其核壳异质结的光热转换性能。取得的主要成果和创新点如下:(1)发展了一种常温制备CuS@CuPdxS核壳结构的化学转化方法。该方法以制备得到的CuS为母材,在还原剂(即抗坏血酸)的辅助作用下,通过客体离子(即Pd2+)向CuS纳米晶晶格的扩散,常温下制备得到CuS@CuPdx S核壳结构。通过改变反应时间和前驱物Pd:Cu摩尔比等参数调节无定形态CuPdx S壳层厚度,从而对产物的LSPRs性能进行调控。研究结果表明,相比于CuS纳米晶,所制备出的CuS@CuPdx S核壳结构在强氧化(即I2溶液)或还原(即DIBAH溶液)环境中,表现出优异的光学稳定性能。(2)发展了一种简便易行的相转移方法,将油相纳米晶转变为水溶性纳米晶。以低成本的硫代乙醇酸(TGA)为表面配体,在中性环境下,将有机相纳米晶转移到水相中。研究结果表明,与有机相纳米晶相比,相转移后的水相CuS纳米晶和CuS@CuPdxS核壳结构的近红外等离子体吸收峰分别发生了约151 nm和67 nm的蓝移。该相转移方法可实现纳米晶光热转换的现实应用,结果表明,CuS纳米晶和CuS@CuPdx S核壳结构的光热转换效率分别为15.67%和15.36%。(3)发展了一种在常温下空气中直接制备具有良好的近红外LSPRs和光热转换性能的Cu2-xS(包括铜蓝矿CuS)纳米晶的方法。研究结果表明,通过改变前驱物Cu源(即CuCl2?2H2O、Cu(NO32?xH2O、Cu(Ac)2?H2O)、S源(即Na2S?9H2O、(NH42S)及前驱物中S:Cu摩尔比,或者改变表面配体(即MPA、TGA、GSSG、GSH)种类,可对CuS纳米晶形貌进行调控,获得纳米片和具有指纹状晶格特征的纳米颗粒。通过改变S:Cu摩尔比,所得纳米晶组成可由CuS到Cu2S进行调控。此外,该途径还可实现CuS纳米晶的宏量制备,将前驱物、溶剂、配体等按等比例扩大100倍,可制得克量级的CuS纳米晶(达1.2275 g),且产率高达83%。研究发现,在所制备的不同成分的产物中(以CuS、Cu39S28及Cu2S为例),CuS纳米晶表现出优异的光热转换效率(20.3%)和光热稳定性,并且三种不同Cu源与Na2S在不同配体修饰下制备的CuS水溶液在806 nm,1.2 W/cm2激光的照射下,溶液温度变化相近。相比于经过相转移得到的水相CuS纳米晶,直接制备的水溶性CuS纳米晶具有更高的光热转换效率和更佳的光热稳定性。
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