稀土掺杂钼/钨酸盐荧光粉的制备及其发光特性研究

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白光LED作为一种传统白炽灯和荧光灯的更新产品照亮了21世纪,研究和设计可用于白光LED的新型高效荧光粉具有重要意义。因此本文以钼/钨酸盐为基质材料,利用高温固相法、水热合成法成功制备了几种白光LED用荧光粉,系统研究了样品的结构、形貌及其发光特性。利用高温固相法成功合成了三个系列Eu3+掺杂的高效红色荧光粉:MRE(MoO4)2(M=Li, Na, K; RE=Gd, Y, Lu)、NaRE(WO4)2(RE=Gd, Y, Lu)以及MLa(WO4)2(M=Li, Na, K)。实验发现MRE(MoO4)2:Eu3+系列荧光粉的发光强度随着碱金属离子半径的增大或稀土离子半径的减小而减弱。MLa(WO4)2:Eu3+系列荧光粉的发光强度随着碱金属离子半径的增大而减小。而NaRE(WO4)2:Eu3+系列荧光粉发光强度的顺序为:Lu>Y>Gd。在近紫外光激发下,所有荧光粉表现出Eu3+离子5D0→7F2跃迁强烈的红光发射。与商用红色荧光粉Y2O3:Eu3+相比,所得荧光粉发光强度高,且CIE色度坐标更接近标准红光的色坐标。表明制备样品是具有应用前景的一类荧光粉。利用高温固相法成功制备了LiLa(MoO4)X(WO4)2-X:Tm3+,Dy3+单一基质白光荧光粉。通过调节Tm3+到Dy3+的能量传递过程,LiLa(WO4)2:0.005Tm3+,Dy3+的发光颜色可以从蓝色过渡到白色。而且,随着Dy3+离子掺杂浓度的增加,其能量传递效率逐渐增大。能量传递机理被证明是四极-四极相互作用。对于复合的钼/钨酸盐LiLa(MoO4)X(WO4)2-X:0.005Tm3+,0.03Dy3+荧光粉,当Mo/W的摩尔比为0:2时,Tm3+和Dy3+的发光强度均达到最大。此外,随着MoO42-含量的增加,荧光粉的色坐标位置从白光区域的边缘过渡到中心。当Mo/W的摩尔比为2:0时,色坐标最接近标准白光的色坐标。利用简单的水热合成法成功制备了SrMoO4:Eu3+,Sm3+系列红色荧光粉。荧光粉粒子具有哑铃状结构,通过时间实验证明哑铃状结构是通过快速成核,溶解、重结晶,进一步生长三个过程形成的。Sm3+的引入可以产生位于403nm较强的激发峰,扩大了Eu3+的激发光谱,并且与近紫外LED的波长相匹配。而且Sm3+离子可以将吸收的能量有效地传递给Eu3+离子。因此,共掺杂Sm3+之后Eu3+位于614nm处的5D0→7F2跃迁的强度增强。在合成的样品中SrMoO4:0.03Eu3+,0.02Sm3+具有最强的红光发射。利用水热合成法成功制备了Dy3+单掺和Eu3+/Tb3+共掺的MMoO4(M=Ca, Sr,Ba)系列颜色可调荧光粉。所制备的CaMoO4具有微米圆柱体形貌,SrMoO4由哑铃状结构组成,BaMoO4为微米棒结构。MMoO4基质中Dy3+的最佳掺杂浓度均为4mol%。MMoO4:Dy3+荧光粉的色坐标大部分位于白光区域。Eu3+/Tb3+共掺MMoO4荧光粉同时表现出Eu3+和Tb3+的特征发射峰。通过简单地调节Eu3+、Tb3+的相对掺杂浓度,合成荧光粉的发光颜色可以很容易地从红色,通过黄色或黄绿色,过渡到绿色。利用水热合成法成功制备了NaLa(MoO4)2:Dy3+单一基质白光荧光粉。所制备的NaLa(MoO4)2:Dy3+荧光粉是由直径大约为1.0μm的绒球组成,这种微观结构可能是通过成核、晶体生长和纳米片自组装生长过程形成的。该荧光粉在近紫外光和蓝光激发下有较强的蓝光和黄光发射,分别属于Dy3+离子的4F9/2→6H15/2跃迁和4F9/2→6H13/2跃迁。Dy3+离子的最佳掺杂浓度为2mol%。通过调节Dy3+离子的掺杂浓度可以改变该荧光粉黄光和蓝光发射强度的比值(Y/B)。且NaLa(MoO4)2:Dy3+荧光粉的色坐标全部位于白光区域。利用水热合成法成功制备了系列Pr3+、Ho3+、Er3+单掺的CaXSrYBa1-X-YWO4荧光粉。随着基质组成的改变,样品的形貌有规律的变化。各向异性生长在形貌变化中起到了关键作用。成功地在CaXSrYBa1-X-YWO4基质中实现了Pr3+、Ho3+、Er3+离子的下转换发光。SrWO4基质中Pr3+、Ho3+、Er3+的最佳掺杂浓度分别为1mol%、1mol%和0.5mol%。Pr3+、Ho3+、Er3+占主导地位的浓度猝灭机理分别为四极-四极、偶极-偶极和偶极-四极相互作用。由于多因素综合作用,CaXSrYBa1-X-YWO4:RE3+的发光强度显示了非单调减少(或增加)的变化趋势。对发光性质进行优化后, Ca0.4Sr0.6WO4:0.01Pr3+、 Ca0.8Sr0.2WO4:0.01Ho3+、Ca0.6Sr0.4WO4:0.005Er3+具有最佳的发光性能,这些荧光粉将会发射橙光、黄绿光和绿光。
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