新型光致变色电致变色化合物的合成及性能研究

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变色材料是功能材料领域当前研究的热点之一,同时具有光致变色和电致变色的双功能材料有可能提供多种分子状态,所以在信息存储领域具有十分重要的潜在应用。本文通过Vilsmeier、Kishner-Wolff-Huang、Ullmann和McMurry反应等合成了一系列三苯胺衍生物,包括含三苯胺单元的查尔酮化合物、三苯胺修饰的二芳基乙烯化合物、多二芳基乙烯单元修饰的三苯胺化合物、双三苯胺单元二芳基乙烯化合物。用核磁共振氢谱、碳谱和质谱等手段对其结构进行了表征。以合成的含有三苯胺单元的查尔酮化合物制作了液态电致变色器件,测试了光谱电化学行为,表明其具有较好的电致变色性能。在2.8V电压下,最小反射率波长从442~457nm红移至696~752nm,器件反射的颜色从黄色变为蓝色。变色时间为2.9~4.2s,消色时间为1.7~3.3s。对三苯胺修饰的二芳基乙烯化合物进行了光致变色行为研究。结果表明,其具有可逆的光致变色性质,用302nm的紫外光和450nm的蓝光循环照射时,能发生无色和黄色两色互变。闭环量子产率为0.12~0.15,开环量子产率为0.14~0.18。伴随着光致变色反应,其荧光强度会发生降低和恢复的循环。在光稳态时,荧光强度降低40%。以其作为电致变色物质制作固态电致变色器件,利用电化学的方法确定电致变色的诱发电势、评估材料的电致变色性能。结果表明器件的变色电压为3.63~4.40V,电致变色层的等效电容在4.5~7.5μF之间。光谱电化学测试表明其具有良好的电致变色特性,变色的最小反射率波长为709.7~781.7nm,呈现为蓝色,变色时间为8.6~12.1s,消色时间为8.9~12.8s。对多二芳基乙烯单元修饰的三苯胺化合物的光致变色性能研究表明,分子中只有一个变色单元会发生闭环开环反应,闭环量子产率为0.11~0.14,开环量子产率为0.08~0.10。建立了闭环开环反应的动力学模型,闭环反应速率常数为0.003,开环反应速率常数为0.065~0.079。电化学测试表明电致变色层的等效电容为2.58~3.55μF。光谱电化学测试表明其变色的最小反射率波长在690~772nm之间。此外,对双三苯胺单元二芳基乙烯化合物研究表明其不具有光致变色性质,在4.1V电压下,电致变色器件的最小反射率波长为765nm。
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