氟溶配体——氟代Cyclam合成的研究

来源 :石油大学 中国石油大学(北京) | 被引量 : 0次 | 上传用户:cyalil
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1,4,8,11-四氮杂环十四烷能与过渡金属离子形成稳定的配合物,包括Co<2+>,Co<3+>,Ni<2+>,Ru<3+>和Rh<3+>等金属离子.这些金属配合物在许多有机反应中有很高的催化活性良好的选择性.为了简化有机金属催化剂的分离回收和循环使用步骤,有必要对其进行氟改使之适用于氟/有机两相催化体系.Cyclam由三步反应制备:首先,以1,3-丙二胺和氯乙酰氯为原料,通过胺的氯乙酰化合成N,N-二(2-氯乙酰基)-1,3-丙二胺;后者采用高度稀释法与1,3-丙二胺反应,生成2,10-二羧基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷;所得产物用Red-Al[Sodiumbis(2-methoxyethoxy )aluminumhydride]还原,得到Cyclam,三步的总产率为41.2﹪.Cyclam与ICH<,2>H<,2>(CF<,2>)<,5>CF<,3>在二甲亚砜中反应(90℃,24h),反应液用全氟萘烷萃取,蒸发全氟萘烷后用天己烷和乙醇的混合溶剂重结晶得到目标化合物.上述每步反应产物都采用红外光谱(IR)、色谱质谱联用仪(GC-MS)、质谱(MALDI-TOF)或核磁共振(NMR)进行结构表征.所得谱图与目标化合物的结构一致.氟改性的Cyclam配体的全盛为制备氟溶性金属配合物(催化剂),以及进一步在氟/有机两相催化体系中研究催化剂的性能创造了条件.
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