功能型醚基甘氨酸离子液体的合成及物理化学性质的研究

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离子液体作为二十一世纪新型的绿色溶剂,凭借其对环境无污染的优点,因此被广泛的应用于化工催化生产当中。由于其有良好的热稳定性、降解性、以及合成方法简单等特点,受到了学术科研界的广泛关注和研究。本文首先合成出咪唑中间体1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑溴盐([MOEMIM]Br),然后利用采用离子交换法合成出氢氧型1-甲氧基乙基-3-甲基咪唑([MOEMIM]OH),最后利用酸碱中合法合成出醚基甘氨酸离子液体[MOEMIM][Gly],并用(DSC)和(1H NMR)对其进行表征,分析证实为所要产物。离子液体中的微量水很难除去,为了消除微量水的干涉,本文在温度测量点为(298.15至338.15)K的范围内,温度误差范围为±0.01 K,每间隔5 K取一个温度测量点,采取标准加入法,分别测定了醚基功能化离子液体[MOEMIM][Gly]的电导率、粘度、密度、折光率、表面张力五个等物理化学性质。我们可以通过外推法获得298.15 K时的醚基功能化离子液体[MOEMIM][Gly]零含水量对应五个理化性质的理论数值。室温晶格能(UPOT)以及标准熵(S0)可以根据Krossing和Glasser’s理论得出。[MOEMIM][Gly]的室温汽化焓(35)lgHm0利用Kabo和Rebelo方法计算得出。利用所测折光率的数值可以计算离子液体[MOEMIM][Gly]极化率和摩尔极化度。利用空隙理论模型,计算得出离子液体[MOEMIM][Gly]的热膨胀系数,同时与实验值进行比较。醚基功能化离子液体[MOEMIM][Gly]的温度与电导率、粘度之间的变化关系可以利用Arrhenius、VTF方程得出,同时得到[MOEMIM][Gly]的电导活化能与摩尔电导率。[MOEMIM][Gly]扩散系数通过能斯特方程计算。[MOEMIM][Gly]粘性流动活化Gibbs自由能ΔG≠根据Eyring公式求出,利用所得出ΔG计算得到[MOEMIM][Gly]粘滞流动活化能,与Arrhenius方程计算值相比,一致性很好。本文当中采用型号为SRC-100溶解反应量热仪,温度范围为(288.15 K308.15K),每间隔5 K取一个温度测量点,对离子液体[MOEMIM][Gly]摩尔溶解焓进行测定。根据Archer理论和Debye-Hückel理论极限公式,通过不同质量摩尔浓度和溶解焓ΔsolHm值计算得到的外推函数Y值与质量摩尔浓度作线性拟合,其截距为一定温度下该物质无限稀释标准摩尔溶解焓ΔsolHmθ,同时其相对表观摩尔溶解焓ΦLB计算得到。根据离子液体[MOEMIM][Gly]的格子能和无限稀释标准摩尔溶解焓进一步计算得到了系列离子液体的离子水化焓(ΔH++ΔH)。将所求离子液体[MOEMIM][Gly]的无限稀释摩尔溶解焓ΔsolHmθ对(T–298.15)进行线性拟合得到了离子液体溶解过程的标准摩尔热容ΔsolCp,mθ,同时也得到ΔCpθ;利用Paulechka方程,根据离子液体的摩尔体积V/cm3·mol-1值估算了离子液体的摩尔热容。
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