3,4-二氧乙撑噻吩与吲哚衍生物电化学共聚制备高性能导电聚合物

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电化学方法是制备导电聚合物的重要方法之一。为了提高导电聚合物的性能,克服单体种类的局限,利用电化学共聚方法制备高性能导电聚合物已经成为目前的研究热点之一。本论文主要研究了在以四氟化硼四丁基铵或高氯酸锂作支持电解质的乙腈溶液中3,4-二氧乙撑噻吩分别与5-氰基吲哚、5-甲基吲哚、5-甲氧基吲哚的电化学共聚,并对相应的均聚物和共聚物进行了表征。1.首次在含有不同浓度比的3,4-二氧乙撑噻吩和5-氰基吲哚的乙腈/四氟化硼四丁基铵电解质溶液中实现了3,4-二氧乙撑噻吩和5-氰基吲哚的电化学共聚。研究了聚合电位和单体的投料比对共聚物性质的影响。研究发现,制备出的共聚物具有较好的溶解性,这有利于对聚合物进行较为详细的物理和化学表征。并且1.5 V是0.02 mol L-1 5-氰基吲哚和0.08 mol L-1 3,4-二氧乙撑噻吩电化学共聚的最佳电位,共聚物电导率为23.39 S cm-1。研究表明,共聚物具有良好的氧化还原活性、热学性质、电学性质,并且是一种良好的蓝光发光物质。2.首次在乙腈/高氯酸锂溶液中利用电化学方法实现了3,4-二氧乙撑噻吩和5-甲基吲哚的共聚。所得共聚物的溶解性很差。对聚合电位和单体的投料比和聚合电位对合成共聚物的影响也进行了研究讨论,发现1.1 V是0.02 mol L-1 5-甲基吲哚和0.04 mol L-1 3,4-二氧乙撑噻吩进行电化学共聚的最佳电位,其电导率为8.08 S cm-1。光谱分析和元素分析表明成功实现了两种单体的电化学共聚,共聚物兼具聚(3,4-二氧乙撑噻吩)和聚(5-甲基吲哚)二者的优点:良好的热学稳定性和电化学活性。3.首次在乙腈/高氯酸锂电解质溶液中利用电化学方法成功实现了3,4-二氧乙撑噻吩和5-甲基吲哚的共聚,并制备出自支撑的共聚物。研究表明1.23 V是0.01 mol L-1 5-甲基吲哚和0.1 mol L-1 3,4-二氧乙撑噻吩进行电化学共聚的最佳电位,其电导率为20.23 S cm-1。5-甲氧基吲哚和3,4-二氧乙撑噻吩的共聚物表现出良好的氧化还原活性和电容特性。共聚物不溶于常规溶剂中(如乙腈、四氢呋喃、丙酮)。热学分析结果表明共聚物的热稳定性比聚(3,4-二氧乙撑噻吩)要好。与聚(5-甲氧基吲哚)相比,共聚物的电导率得到了明显提高。
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