离子液体萃取邻苯二甲酸酯和纳米银的研究

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离子液体(ionic liquids,ILs)是一种由特定的阳离子和阴离子组成,在室温或接近室温下呈液态的有机盐。离子液体作为一种新型绿色溶剂,拥有许多独特的优点,如可测蒸汽压低,不易挥发;稳定性好,不易燃;溶解能力强;可设计性强,可通过结构的改变调节其理化性质等。因此随着对离子液体研究的不断深入,其种类和应用范围也随之迅速发展,在化学、环境、生物、医学等领域都有所使用并取得了较好的效果。本论文研究了咪唑类阳离子为主的离子液体对水环境中邻苯二甲酸酯类化合物和纳米银颗粒的分离萃取性能,主要研究内容如下:1.采用分散液液微萃取-高效液相色谱法(DLLME-HPLC),研究了两种不同阴离子类型的咪唑类离子液体,烷基咪唑六氟磷酸盐离子液体(CnmimPF6,n=6,8)和烷基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐类离子液体(CnmimNTf2,n=4,6,8)对水中6种邻苯二甲酸酯类物质:二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸丁卞酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)和双(2-乙基己基)邻苯二甲酸酯(DEHP)的萃取性能。考察了离子液体碳链长度、离子液体用量、萃取温度、萃取时间、pH值以及盐效应对萃取体系的影响,探讨了离子液体对邻苯二甲酸酯类物质的萃取机理。结果表明:(1)C8mimNf2T、C6mimNf2T和C8mimPF6对PAEs的萃取率相差不大,这是由于咪唑阳离子的萃取能力不仅取决于阳离子烷基碳链的长度,还与离子液体阴离子类型密切相关。不同阴离子决定着其具有不同的密度、溶解度、粘度和其他热力学特性。(2)C8mimNf2T和C8mimPF6在中性环境下对PAEs的萃取效果较好,这是由于PAEs分子对ILs相的疏水亲和力以及离子液体中Nf2T-与PF6-基团上羟基中氢键共同作用的结果。(3)C8mimNf2T对PAEs的最佳萃取条件为:C8mimNf2T用量0.07g,萃取温度30℃,萃取时间5min,最佳pH值67;C8mimPF6对PAEs的最佳萃取条件为C8mimPF6用量0.09g,萃取温度50℃,萃取时间3min,最佳pH值67。(4)不同离子液体对PAEs的萃取体系中的盐效应作用结果不同,这是由萃取过程中多种不同萃取机理共同作用的结果,包括PAEs在水相中的盐溶效应、盐析效应以及ILs和氯化物之间的离子交换作用。(5)最佳萃取条件下,采用DLLME-HPLC法对天然河水、生活污水以及经过硝化和反硝化处理的污水中的PAEs含量进行了分析测定。不同加标量(0.05mg L-1和0.10mg L-1)的PAEs的加标回收率为36.4-89.4%,RSDs为0.21-5.82%。2.以C8mimPF6为萃取剂,采用分散液液微萃取方法,对离子液体萃取水体中纳米银(AgNPs)的性能进行了研究,采用UV-Vis, DLS, TEM考察了离子液体萃取水中纳米银颗粒的稳定性,研究了离子液体用量、萃取温度、pH值以及不同阴阳离子(包括NaCl、CaCl2、FeCl3、Na2SO4)对萃取体系中AgNPs稳定性的影响。结果表明:(1)C8mimPF6能够有效萃取水体中AgNPs颗粒,当C8mimPF60.10g、温度为30℃、pH为6.0时,萃取到离子液体相中的纳米银颗粒保持形貌、粒径保持不变。(2)常温时,AgNPs本身能够在水相和离子液体相中稳定存在。但当温度超过50℃以上时,萃取到离子液体相中的AgNPs粒径明显增大,AgNPs颗粒发生团聚。(3)在离子液体相中,由于AgNPs表面具有稳定的双电层结构,在pH为5~8时,其稳定性不发生改变。但在强酸或强碱条件下,会破坏纳米银的双电层结构,造成体系对AgNPs的萃取效果不佳,萃取到IL相的AgNPs发生团聚变化,破坏其分散稳定性。(4)共存阳离子可以使AgNPs快速发生团聚,甚至改变纳米颗粒的形貌。阳离子对AgNPs分散稳定性的影响为Fe3+> Ca2+> Na+,并且随着电解质浓度的增加而团聚效应增强。
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