富勒烯C的狄尔斯—阿尔德加成以及产物对自由基抑制研究

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C<,20>作为最小的富勒烯分子,无论在理论研究上还是实验研究中都表现出非常独特的性质。本文对C<,20>的Diels-Alder反应进行了研究。研究分两个部分:第一部分是关于C<,20>的Diels-Alder反应,第二部分是关于C<,20>--环戊二烯反应产物的生物学相关性质初探。 C<,20>分子能够作为一个良好的亲双烯体,参与狄尔斯--阿尔德反应。本研究分别使用1,3-环戊二烯、呋喃和葸作为狄尔斯--阿尔德反应中的双烯供体,与C<,20>进行反应,分别得到一系列的反应产物。通过层析柱和层析板初步分离提纯这些产物。并通过高效液相.质谱联用谱、红外光谱、紫外光谱以及核磁共振谱等分析方式对其进行表征,探讨了他们的主要结构和可能的反应机理。三类混合物中的大多数成分都是相当不稳定的。对C<,20>与蒽反应产物进行了较好分离,并得到一批晶体。通过对所分离的产物进行各类仪器表征并进行分析,基本确证了产物C<,20>(C<,14>H<,10>)的存在,并对产物分子结构、反应机理进行了探讨。该证据首次直接证明了C<,20>的狄尔斯--阿尔德反应是能够发生的。 本文的第二部分选取C<,20>-环戊二烯反应产物,在模拟生物体内环境条件下,对其抑制自由基的能力,进行了初步的研究。结果显示,C<,20>与环戊二烯对羟基自由基基本没有抑制作用。对超氧自由基有一定的抑制作用,但是抑制超氧自由基的能与C<,20>-环戊二烯浓度不成线性相关。当C<,20>-环戊二烯浓度为0.13g/L 时,抑制效果为最大。据此结果可以认为,非极性富勒烯及其衍生物在水溶液中生物学效应,与物质的量浓度无关,可能与物质的分散状态即“有效浓度”相关。
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