从已购买的20株菌种中,筛选出一株转化甾体能力较强和选择性较好的菌株林生毛霉(Mucor silvaticus),利用该菌株对3β-羟基-5-烯-甾体和4-烯-3-酮-甾体生物转化进行了较为系统的研究。生物转化结果表明,3β-羟基-5-烯-甾体主要发生7α-羟基化,伴有C-9α,C-11α和C-14α羟基化及C-7羰基化和C-17羰基还原。讨论了甾体底物结构与转化产物的关系,3β-羟基-5-烯-甾体生物转化引入羟基的位置和空间构型依赖于底物的结构类型。C21甾体乙酰基侧链的影响,甾体底物发生7α-, 9α-二羟基化和7α-, 11α-二羟基化反应;去氢表雄酮C-17基团较小,结构空间位阻小,酶对底物催化的立体选择性不高,产生异构化的7α-和7β-羟基衍生物。4-烯-3-酮-甾体除4-雄甾二酮外主要发生7α-羟基化反应,伴有6β-和14α-羟基化及C-17和C-20羰基还原。4-雄烯二酮和黄体酮D环17位羰基和乙酰基基团较小,14位空间位阻小,酶与底物容易结合,在转化过程中都发生14α-羟基化。17α-羟基黄体酮和16α, 17α-环氧黄体酮D环除具有乙酰侧链外还有17α-位的羟基和16α, 17α-环氧官能团的存在,14位空间位阻增大,C-14羟基化难以发生,主要发生7α-羟基化反应。生物转化产物经柱层析分离,利用IR、ESI-MS、1H NMR、13C NMR和2D NMR等波谱方法确定结构,对转化产物的13C NMR数据进行了全归属,并对化合物18和化合物23的波谱学特征进行了较详细解析。