刚性、柔性配体配位聚合物的结构及性质的研究

来源 :南京师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangli7313981
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本文采用具有潜在的光电磁功能特性的金属Co、Ni、Cu和Cd,利用对称性高的刚性均三苯甲酸(BTC)配体和另两种含氮具有柔性的2,4-亚甲基咪唑-1,3,5-三甲基苯(L1)及2,4-亚甲基三氮唑-1,3,5-三甲基苯(L2)来构筑新型金属-有机配位聚合物。通过改变金属中心离子、反应的温度和加入模版离子的条件来研究其对配位聚合物的影响。   首先,我们采用与BTC和L1或L2混合配体通过变换金属中心离子(Co、Ni、Cu和Cd四种),在物料比和温度相同的条件下合成了四种配位聚合物。化合物1、化合物2和化合物3都是一维的链状结构配位聚合物。不同的是化合物1和2中BTC和L1或L2都发生了配位,然而化合物3中金属只选择与配体L2配位。只含有BTC配位的化合物4是具有孔道的三维结构聚合物。显然金属离子的配位方式和金属离子与配体的配位能力影响配位聚合物的结构。   在上述实验的基础上,发现合成化合物4的过程中,配体L2分解成NH4+,所以在物料比和溶剂及反应物浓度都相同的条件下,我们尝试通过改变反应的温度来研究对配位聚合物结构的影响。当反应温度处于50-60℃时得到的是二维平面结构的配位聚合物5。当温度在70-90℃时,得到的是具有通道的三维结构的化合物4。   化合物4的通道中分布着NH4+,然而NH4+来源于含氮配体L2的分解。我们在实验中试图用(NH4)2SO4或NaCl代替配体L,通过引入离子模版来研究对配位聚合物结构的影响。当加入NH4+时,得到了二维平面化合物5;以Na+为离子模版时,得到了化合物6。通过对实验结果的分析发现,以NH4+离子模版时,由于其存在抑制了BTC脱去质子,得到了与实验温度较低时相同的化合物。然而Na+与BTC配位,结果稳定了三维网状结构。
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