大环多胺配合物的合成、表征及生物活性的研究

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本文以多胺及大环配合物为研究对象,以配合物的合成、表征及生物活性研究为主要内容,合成了4个新的配合物:[Cu(4,4’-bipy)L(ClO4)]·ClO4 1 , [Ni2L1(OAc)]·ClO4·H2O 2 ,[Ni2L2(OAc)]·ClO4 3,[Co2L1(OAc)]·1.5(ClO4)·0.5Na·2(CH3OH) 4,L为合成的多胺N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺,配体L1和L2为N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺与2,6-二甲酰基-4-甲基(溴)苯酚的[2+2]环缩合产物。用红外、元素分析、电喷雾质谱以及X-射线单晶衍射对其结构进行了表征,并用一系列光谱实验、粘度实验及电化学实验研究了配合物与CT-DNA的相互作用,还研究了配合物对pBR322 DNA的切割作用。主要工作如下:1.以4-甲氧基苄胺为原料,合成了多胺配体N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺,并用红外、核磁共振对其结构进行表征。以多胺为原料,合成了一个新型的多胺单核铜配合物1。X-射线单晶衍射指出铜离子的配位环境为五配位的四方锥型。通过光谱学、粘度及电化学实验对其与CT-DNA的作用进行了研究,并推测配合物1与CT-DNA的结合模式为静电结合。pBR322 DNA的凝胶电泳则发现配合物1对pBR322 DNA的切割活性并不高。2.以N,N’-二(3-氨丙基)-4-甲氧基苄胺和2,6-二甲酰基-4-甲基(溴)苯酚为原料,通过[2+2]环缩合反应,合成了大环配合物2,3,4,X-射线晶体衍射表明这三个配合物有着相似的晶体构型。镍离子与钴离子的配位环境均为六配位的扭曲的八面体构型。两个金属离子之间均为醋酸根桥连,并且带甲氧基的苯环部分位于大环面的同侧。配合物2,3,4的电喷雾质谱图则说明了这三个配合物在甲醇溶液中都很稳定。3.配合物2,3,4表现了不同的CT-DNA结合模式,紫外、荧光、粘度及圆二色谱实验表明配合物2,3与CT-DNA之间可能为适度的插入结合,并且配合物2的插入作用要强于配合物3。与配合物2,3不同,配合物4的紫外吸收在CT-DNA溶液的作用下显示了增色效应,与配合物4作用的CT-DNA的粘度也减小了,这表明配合物4与CT-DNA的结合为沟槽结合。凝胶电泳实验则表明大环配合物2,3,4对pBR322 DNA有切割活性,进一步研究发现其切割机理为水解切割。
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