Rh(Ⅲ)催化重氮-1,3-环己二酮合成异香豆素类和八氢苯并氧杂蒽类化合物的反应研究

来源 :安徽师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:jipeng4610190
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含氧杂环化合物广泛存在于许多复杂天然产物分子和药物分子中,具有良好的生物活性和药理活性,在医药,材料以及探针等领域有着广泛的应用。因此发展绿色、高效、精准合成含氧杂环化合物的方法一直是合成化学工作者努力的方向。重氮化合物在过渡金属存在下可形成卡宾,并与很多试剂实现多种化学反应,因此在有机合成、药物合成中具有重要的地位。本文在综述了近年来重氮化合物参与的有机反应研究,并发展了稳定的重氮-1,3-环己二酮与在过渡金属Rh(Ⅲ)催化下与含导向基化合物合成含氧杂环类化合物的方法学研究,研究具体内容如下:发展了重氮-1,3-环己二酮、邻苯二甲酸酐和甲醇在[Cp*RhCl2]2催化下合成异香豆素化合物的合成方法,反应通过C-H键活化和分子内酯化反应形成异香豆素化合物。反应条件温和,收率较高,反应脱去H2O和放出N2满足绿色合成的要求。根据文献和试验结果提出了该反应的反应机理。发展了重氮-1,3-环己二酮、苯甲酰乙腈和甲苯在三价铑[Cp*RhCl2]2和CsOAc共同催化下合成八氢苯并氧杂蒽类化合物的合成方法。先发生C-H键活化在分子间形成C-C键,随和经历了分子内环化反应形成了新的C-O键。根据文献和试验提出了该反应的反应机理。这种一步得到五个环的八氢苯并氧杂蒽类化合物具有很大的意义。
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