燃料油深度脱硫的Y型沸石分子筛吸附剂的制备与性能研究

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随着燃料油的需求和使用大幅度增长,当中含硫化合物所带来的环境污染问题引起人们的关注。世界各国对燃料油的硫含量都有严格的标准,因此燃料油深度脱硫己成为世界范围内急需解决的问题之一。沸石吸附脱硫法可以在常温常压条件下选择性脱除燃料油中的含硫有机化合物,而且对硫化物当中的难被催化加氢脱除的噻吩及其衍生物有理想的脱除效果。然而目前研究主要集中在对噻吩和苯并噻吩的脱除,对由于空间位阻等因素而公认为最难脱除的有机硫化物——二苯并噻吩却没有专门的研究。因此本文以二苯并噻吩作为深度脱硫的目标物,使用金属离子改性Y型沸石的技术,研制具有选择性吸附能力的脱硫剂,并通过调节工艺参数,优化制备和吸附条件,进一步提高脱硫能力。本文首先通过实验选择效果较佳的单金属改性的NiY沸石作为研究对象,系统考察其性质及吸附性能,结果表明:NiY沸石的BET比表面积为585 m2/g,平均孔径为0.89 nm,大于DBT的动态分子直径0.8nm,有利于DBT分子进入沸石孔道而实现吸附;NiY沸石脱硫效果较好的原因是Ni2+与DBT发生π络合实现化学吸附;NiY沸石适宜的制备条件是使用溶液摩尔浓度为0.1 mol/L的Ni(NO3)2溶液作为离子交换液,离子交换温度为95℃,活化温度为450℃; NiY沸石吸附过程中,降低吸附温度,增大剂油比,有利于提高脱硫率;燃料油中的芳烃具有苯环结构,与DBT形成竞争吸附,影响NiY沸石吸附效果;25℃下,NiY沸石的吸附等温线使用Freundlich方程和Langmuir-Freundlich(L-F)方程拟合效果较好。由于芳烃类物质对NiY沸石吸附脱硫影响较大,本文再利用Ce4+离子对NiY沸石进行改性,制备双金属改性的NiCeY沸石,并系统考察其制备及吸附性能,结果表明:NiCeY沸石的BET比表面积为568 m2/g,平均孔径为0.88 nm,有利于DBT分子进入沸石孔道而实现吸附; NiCeY沸石中Ce4+离子与二苯并噻吩形成S-M配位键,与Ni2+产生协同作用,增强吸附脱硫能力,在甲苯干扰下,NiCeY沸石硫吸附量大于NiY沸石,证明其实际应用价值;NiCeY沸石适宜的制备条件是使用摩尔浓度为0.1mol/L的Ni(NO3)2和Ce(NO3)3溶液作为交换液,先交换Ni2+再交换Ce3+;吸附过程中增大剂油比,降低吸附温度,有利于提高NiCeY沸石的吸附性能;NiCeY沸石吸附实验中,使用Langmuir-Freundlich方程拟合25℃的吸附等温线效果最好,使用Freundlich方程拟合50℃的吸附等温线效果最好。
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