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近年来,由于对环保节能的重视,绿色轮胎的开发已成为减少机动车能耗的主要手段。而高乙烯溶聚丁苯橡胶(SSBR)因其抗湿滑性能强,滚动阻力小成为绿色轮胎必不可少的橡胶材料。SSBR的乙烯基含量可以通过添加极性调节剂来实现,并且在丁苯聚合后加入偶联剂可以克服生胶的冷流现象,改善材料的加工性能。所以本文主要选用四氢糠基乙基醚(ETE),叔丁氧基钾(t-BuOK),十二烷基苯磺酸钠(SDBS)作调节剂,二乙烯基苯(DVB)作偶联剂对丁苯共聚的微观结构和偶联反应进行了研究与探讨。首先,以ETE为调节剂,采用负离子聚合的方法,研究了ETE调节下丁苯共聚反应动力学,在此基础上,以DVB为偶联剂探究了不同偶联剂,不同偶联时间,不同偶联方式、不同温度、不同分子量对偶联反应的影响,并对不同时间偶联反应的支化结构进行了分析与表征。结果表明,反应仅需25min,单体转化率即可达到100%；DVB的偶联效果优于常规偶联剂四氯化锡(SnCl4)；随着偶联时间的延长,DVB偶联产物偶联效率增大；当偶联温度在40℃到70℃之间时,温度对偶联效率的影响并不大,当分子量在5万到10万之间时,偶联效率随着分子量的增大而减少；采用聚合1h后加入计量DVB的方式可行,既能保证较高的偶联效率,同时操作也比较方便；随着偶联时间的延长,偶联产物的支化程度增大,1g[η]-1gM曲线偏离线性,支化比率(g’)逐渐下降。其次,以DVB为偶联剂,仍采用负离子聚合的方法,研究t-BuOK/ETE二元、SDBS/ETE二元、t-BuOK/SDBS/ETE三元复合调节体系对丁苯共聚微观结构及偶联反应的影响。结果表明,t-BuOK调节1,2-结构的能力很弱,但对偶联反应影响较小；SDBS对1,2-结构调节能力较强,但随着SDBS用量的增加,偶联效率下降；当SDBS的R=0.1,ETE的R=2时,乙烯基含量最高达69.7%,偶联效率为53%;当SDBS的R=0.1, ETE的R=1时,可到达单独使用ETE时的乙烯基含量62.0%,偶联效率为53.8%,可通过加入SDBS的方式减少ETE的用量节省成本；三元复合调节不如SDBS/ETE二元调节。最后,用反应釜做放大实验,采用两种DVB不同偶联方式合成偶联效率不同的两种高乙烯基SSBR胶样,对两种胶样分别混炼硫化,进行力学测试和动态力学测试,结果表明高偶联效率的SSBR的综合性能优于低偶联效率的SSBR,且优于SSBR2305。