几种环境因素对硝酸根光解的影响及其机理初探

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氮素是重要生命元素,是农业生产中三大肥料要素之一。目前,农业生产中氮肥利用率较低是全球面临的普遍问题。在氮素损失途径中,有相当部分氮素去向不明。随着光化学研究的深入和对硝酸根光化学活性的了解,硝酸根光降解造成的氮肥损失引起了研究者的关注。本文以溶液中的硝酸根为研究对象,研究了在300w高压汞灯照射下,溶液pH、硝酸根浓度、Fe2+、NH4+等不同环境因素对硝酸根光解的影响,并对其机理进行初步探讨。主要研究结果如下:1、单一硝酸根体系、硫酸亚铁-硝酸根体系、硫酸亚铁铵-硝酸根体系在避光条件下4h以内,硝酸根均不会发生降解。2、浓度为2mg/L硝态氮,在单一硝酸根体系中光照4h降解率达到17.28%,继续延长光照时间降解率增大不显著,而在本体系中加入0.2mmol/LFeSO4或0.2mmol/LFeSO4·(NH42SO4,光照3h后硝酸根降解率分别达28.71%、23.12%,继续延长光照时间降解率增大不显著。3、溶液pH对硝酸根光解影响显著,pH由4.0增加到9.0时,0.5mg/L的硝态氮降解率由8.8%增大到39%;5.0mg/L的硝态氮降解率由6.68%增大到20.7%。若继续增大溶液pH至10.0时,其降解率增大不再显著;与此同时亚硝酸根生成率也呈现相同趋势。4、Fe2+对硝酸根光解影响显著,增大Fe2+浓度,能显著提高硝酸根的降解率,同时亚硝酸根生成呈现相同趋势。向0.5mg/L硝态氮溶液中加入0.2mmol/L FeSO4时,NO3-的降解率由35.43%提高到55.12%,而加入0.2mmol/L FeSO4·(NH42SO4的硝酸根溶液,NO3-的降解率为45.56%。若继续增加FeSO4·(NH42SO4含量,溶液中硝酸根的降解率明显提高,且高于加入相同量的FeSO4的硝酸根体系。在硫酸亚铁铵-硝酸根体系中,低浓度的NH4+对硝酸根光解有抑制作用,NH4+浓度大于0.4mmol/L时可显著促进硝酸根光解。5、硝酸根动力学研究表明,其光解过程遵循一级反应动力学,在pH为8.0的单一硝酸根体系中反应速率常数与浓度成反比。6、在硝酸根光解过程中,并未检测到NH4+存在。根据反应体系氮素守恒的原则推断,部分氮素可能以N2、N2O等氮氧化物气体释放或以其他形式存在。由反应前后硝酸根含量及亚硝酸根生成量计算得出,单一硝酸根体系中这部分氮所占比例较少,约占总氮8%;而在硫酸亚铁-硝酸根体系和硫酸亚铁铵-硝酸根体系中比例有所增大,分别达到14%和17%,这可能与Fe2+与NH4+在光照过程中形成活性较强的中间体促进硝酸根的还原有关。
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