新型含氟β-二酮铕(Ⅲ)配合物的合成与性质研究

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配合物因其大的斯托克斯位移、高荧光量子产率、窄的发射带和长的发射寿命而被人们所认可。这些配合物在化学、生物、物理领域得到了极大的关注,可应用于各种显示器件、有机发光二极管(OLEDs)、荧光探针等方面,且在发光材料中有巨大的应用前景。本文设计合成了6种五氟β-二酮铕配合物,4种三氟甲基双β-二酮铕配合物和5种联嘧啶桥联双核三氟甲基β-二酮铕配合物,并对其性质进行了系统的研究。具体分为以下3个章节:1、利用4′-甲氧基苯乙酮和4′-二甲基氨基苯乙酮为起始原料分别与五氟丙酸乙酯在乙醇钠的催化下通过Claisen酮酯缩合反应制得了2种五氟β-二酮配体(PFAP和PFMP),以这2种五氟β-二酮为第一配体,以2,2′-联吡啶(Bipy),邻菲罗啉(Phen),4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bath)为第二配体,合成了6种五氟β-二酮铕配合物(II-C1C6),并通过核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析等手段对它们的结构进行了确认,并对其进行了紫外-可见光谱、荧光光谱和荧光寿命的表征,且计算了荧光量子产率和能级。结果表明,以PFMP为配体铕(Ⅲ)配合物的光致发光强度明显高于以PFAP为配体的铕(Ⅲ)配合物,特别是β-二酮PFMP与辅助配体2,2′-联吡啶的铕(Ⅲ)配合物具有最长的寿命值、最高的量子产率和好的色坐标。2、利用2,5-二乙酰基-3,4-二甲基-噻吩[2,3-b]噻吩为起始原料与三氟乙酸乙酯在乙醇钠的催化下通过Claisen酮酯缩合反应制得了1,1’-(3,4-二甲基噻吩并[2,3-b]噻吩-2,5-二基)双(4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮)配体,以该双β-二酮为第一配体,以水(H2O),2,2′-联吡啶(Bipy),邻菲罗啉(Phen),4,7-二苯基-1,10-菲咯啉(Bath)为第二配体,合成了4种三氟甲基双β-二酮铕配合物(II-C1C4),并通过核磁共振氢谱、红外光谱、元素分析等手段对它们的结构进行了确认,并对其进行了紫外-可见光谱、荧光光谱和荧光寿命的表征,且计算了荧光量子产率。铕(Ⅲ)配合物II-C2、II-C3和II-C4的光致发光强度、荧光寿命、量子产率都明显高于配合物II-C1。3、利用2,2′-联嘧啶(Bpm)为双核配合物中的桥联剂,以4,4,4-三氟-1-(4-氟苯基)丁烷-1,3-二酮(TFFP),4,4,4-三氟-1-(4-硝基苯基)丁烷-1,3-二酮(TFNP),4,4,4-三氟-1-(4-甲氧基苯基)丁烷-1,3-二酮(TFMP),1-((1,1’-联苯)-4-基)-4,4,4-三氟丁烷-1,3-二酮(BPTF)和4,4,4-三氟-1-(吡啶-2-基)丁烷-1,3-二酮(TFPD)为原料分别与2,2′-联嘧啶(Bpm)合成了5种联嘧啶桥联三氟甲基β-二酮铕双核配合物(IV-C1C5),并通过核磁共振、红外光谱、元素分析等手段对它们的结构进行了确认,并对其进行了紫外-可见光谱、荧光光谱和荧光寿命的表征,且计算了荧光量子产率。铕(Ⅲ)配合物II-C4的荧光寿命、光致发光强度、荧光量子产率都明显高于其他4种配合物。
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