不同凝胶基质中稀土有机配合物的原位合成与光谱学性能的研究

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本文系统总结、评述了有机无机复合光功能材料的研究进展、前景和面临的主要问题。应用荧光光谱和时间分辨光谱,系统研究了双掺二苯甲酰基甲烷(DBM)和Eu3+以及对羟基苯甲酸(Hy)和Tb3+的正硅酸乙酯(TEOS)、甲基三乙氧基硅烷(MTES)、乙烯基三乙氧基硅烷(VTES)、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)以及不同比例的TEOS/GPTMS凝胶体系的发光特性;详细研究了热处理对稀土有机配合物在不同凝胶中的原位合成及发光的影响;成功的在上述凝胶基质中原位合成了DBM:Eu3+和Hy:Tb3+两种稀土有机配合物;初步揭示了基质的组成、种类以及热处理过程对稀土有机配合物DBM:Eu3+和Hy:Tb3+原位合成及光谱学性能的影响规律;初步探明了PH值对稀土有机配合物在凝胶中原位合成及发光的影响,取得了较好的研究结果,促进了有机无机复合光功能材料的发展。 研究了分别双掺DBM和Eu3+以及Hy和Tb3+的TEOS、MTES、VTES、GPTMS以及不同比例的TEOS/GPTMS的凝胶体系,在凝胶未热处理之前,除了TEOS水解缩聚形成的SiO2凝胶外,其余所选的各种凝胶基质中都已分别原位合成了DBM:Eu3+和Hy:Tb3+两种稀土有机配合物,配合物内部存在着从有机配体到相应稀土离子的传能。但在VTES凝胶和MTES凝胶基质中稀土有机配合物DBM:Eu3+原位合成的程度较小,其荧光强度随着掺杂稀土离子浓度的升高而降低。在TEOS水解缩聚形成的SiO2凝胶中,未经热处理时,两种稀土有机配合物DBM:Eu3+和Hy:Tb3+都难以原位合成;相对而言,在GPTMS凝胶中,DBM:Eu3+和Hy:Tb3+配合物最易原位合成,在TEOS中引入一定摩尔比例的GPTMS,可明显提高这两种配合物的合成程度。 研究了热处理对TEOS、MTES、VTES、GPTMS以及不同比例的TEOS/GPTMS的凝胶中稀土有机配合物DBM:Eu3+和Hy:Tb3+原位合成及发光的影响,按照GPTMS、VTES、MTES、TEOS的顺序,稀土有机配合物DBM:Eu3+在其凝胶中的荧光热衰减温度逐渐升高,在不含有有机基团的TEOS水解缩聚形成的SiO2凝胶中,其分解温度明显高于在其它ORMOSIL中的分解温度。在不同比例的GPTMS/TEOS凝胶中双掺DBM和Eu3+,随着GPTMS在基质中 浙江大学研士学过被文所占比例的升高,稀土有机配合物在其中的热衰减温度亦逐渐降低。因此,大量有机基团的存在是造成配合物在凝胶中热分解温度降低的主要原因。 研究了双掺lmol%h共和3molOHy的TEOS凝胶体系和50%TEOS50%GPTMS凝胶体系,考察了PH值对稀土有机配合物在上述两种凝胶体系中原位合成及发光的影响。由于 Hy:h”配合物在 TEOS水解缩聚形成的祆。凝胶中原位合成程度较小,所以随着PH的上升,荧光逐渐增强,在PH值达到5对左右时,荧光达到最强,表明a。凝胶中合成的Hy:Tb》配合物浓度随PH值的增加而增大。但PH值超过5刀之后,凝胶的光学均匀性变差,荧光强度开始下降。而 Hy:Tb3”配合物在 50%TEOS50%GPTMS凝胶中很容易原位合成,随着PH值上升,其继续合成的程度已经有限,反而凝胶中的羟基浓度逐渐增大,所以其荧光强度随PH值的增加逐渐降低。
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