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与金属锂电池相比,锂离子电池有较高的安全性,但是在过充、过热、挤压等极端条件下锂离子电池仍然会出现爆炸、起火等现象。目前,车用动力电池的发展对锂离子电池提出了更高的安全要求。由于锂离子电池使用易燃的有机电解液,电解液的热稳定性对电池的安全性至关重要。本文采用自熄时间法(SET)、差示扫描量热法(DSC)、线性扫描(SLV)、循环伏安(CV)及充放电测试等研究了磷酸酯类阻燃剂对电解液性能的影响及其与正负极材料的兼容性,并采用电化学阻抗谱(EIS)对电极的界面性质进行了研究,X射线光电子能谱(XPS)对电极的表面成分进行了分析。研究了磷酸三甲酯(TMP)、二甲基甲基磷酸酯(DMMP)及亚甲基二磷酸四异丙酯(TPPP)三种烷基磷酸酯对锂离子电池常用电解液热稳定性的影响,发现DMMP具有最高的阻燃能力。研究了含有DMMP的电解液与正极材料(LiFePO4和LiCoO2)、石墨负极材料的兼容性,结果表明,相对于LiCoO2,DMMP与LiFePO4材料具有更好的兼容性;DMMP电解液与石墨负极的兼容性较差,在1mol·L-1 LiPF6 / EC:DEC:EMC (1:1:1,vol)+ 10%DMMP电解液中,石墨电极首次库仑效率仅为41.1%,而在不含DMMP的同种电解液中,石墨的首次库仑效率为86.1%。XPS测试结果表明,DMMP在石墨表面的还原分解是石墨首次库仑效率降低的主要原因。采用密度泛函理论研究了阻燃剂、溶剂、成膜添加剂双乙二酸硼酸锂(LiBOB)和氟代碳酸乙烯酯(FEC)的最低未占据分子轨道(LUMO)及最高占据分子轨道(HOMO),结果显示,LiBOB和FEC的还原能力比DMMP强,可以在石墨电极表面优先成膜。进而研究了LiBOB、FEC对石墨在1mol·L-1 LiPF6 / EC:DEC:EMC (1:1:1,vol) +10%DMMP电解液中的电化学性能的影响,发现LiBOB和FEC都能够大大提高石墨与该电解液的兼容性,首次不可逆容量损失明显减小,石墨脱锂容量得到明显提高。XPS分析表明,FEC和LiBOB的使用抑制了DMMP在石墨表面的还原分解。研究了亚磷酸三苯酯(TPPi)和磷酸三苯酯(TPP)两种苯基磷酸酯阻燃剂对电解液基本物理性质的影响,结果发现,TPPi的加入能够提高电解液的耐热能力,但是会降低电解液的电导率,含有TPPi的电解液具有较低的氧化电位,只能用于以LiFePO4为正极材料的电池。进而研究了含TPPi的电解液与正负极材料的兼容性,发现TPPi与LiFePO4及石墨材料均有较好的兼容性。含有10%TPPi的电解液不仅对LiFePO4/石墨电池300次循环的循环性能影响较小,而且对LiFePO4电极的过充电有一定的钳制作用。XPS及SEM分析表明,过充会在电极表面形成较厚的钝化膜。TPP对电解液的电化学窗口影响较小,能够与LiCoO2材料兼容,6%以下TPP的使用对LiCoO2/石墨电池250次循环性能的影响较小,而且能够提高LiCoO2/石墨电池的安全性。采用醇盐水解法制备了Sb2O3包覆LiMn2O4材料, XRD测试结果表明,Sb2O3包覆并不影响LiMn2O4材料本体的结构。对Sb2O3包覆LiMn2O4材料的电化学性能测试表明,Sb2O3能够提高LiMn2O4材料的循环稳定性,但是初始容量有所降低。热稳定性测试表明,Sb2O3与TPP同时在LiMn2O4材料中使用时会有协同阻燃作用,能够进一步提高LiMn2O4材料的热稳定性。