柔性双三氮唑配位聚合物的合成、结构和性质研究

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1,2,4-三氮唑不仅能提供丰富的配位方式,且它们的过渡金属配合物具有特殊的光电磁性能,其亚铁配合物在分子器件上的潜在应用等,引起了无机材料化学研究工作者的极大兴趣。在配合物的构筑中,有机多齿配体起着关键的作用。由于柔性配体1,4-二(1H-1,2,4-三氮唑)-丁烷(btb)在与金属阳离子配位的过程中其构象、配位角度、配位键长等能在一定程度上发生改变,从而易形成丰富多彩的结构,有可能会得到性质独特的配位聚合物,本工作选用柔性配体btb合成了从一维到三维的金属配合物,并对结构和性质进行研究。本论文中用配体btb和过渡金属离子Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)合成了10个配位聚合物[Zn(btb)0.5(btec)0.5(H2O)](H20)(1),[Zn(btb)(H2O)4][Zn(btb)(btc)]2·4H2O(2),[Cd2(O-phth)2(btb)(H2O)3](H2O)4.5(3),[Cd2(btec)(btb)3](H2O)10(4),{[Cd(btb)3](PF62}n(5),[Cu(btb)2(H2O)2(NO32](6),[Cu(btb)2(H2O)2](ClO42(7),[Cu(btb)2Cl2](8),[Cu(btb)(O-phth)](9),[Cu(HCOO)2(H2O)2(btb)](10)。本论文描述了这10个配合物的合成,并通过元素分析,红外光谱测定和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,部分配合物进行了荧光分析表征和差热-热重(TGA-DSC)性质研究。在这些配合物中,我们发现btb配体以反-反-反、反-反-顺或顺-反-顺三种不同的构型通过桥联的形式与金属原子配位形成一维链结构、二维网格结构,三维穿插立方结构,金钢石结构等,在配合物的生成过程中配体能够根据环境的变化,改变自身的构型从而与金属离子形成稳定的配位聚合物。
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