电化学脱木素体系介体紫脲酸与木素模型物的反应研究

来源 :齐鲁工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ychh1988
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随着环境友好型的纸浆漂白工艺的发展,电化学用于纸浆漂白在近几年得到了迅速的发展和研究,其中,以紫脲酸为催化介体的电化学漂白技术因其良好的环境友好性和脱木素效率而得到了广泛关注和研究。与传统的漂白方法相比,这是一种相对清洁的漂白新方法。本文以木素二聚体模型物愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚和木素单体模型物愈创木酚、藜芦醇为反应底物,分析研究了在电化学电解条件下催化介体紫脲酸分别与它们在不同条件下的反应,从而推出木素模型物的反应历程,为此漂白方法的大规模工业化应用提供技术依据和理论支持。以愈创木酚和无水乙酸钠为原料,以溴化铜为催化剂,以乙醇为溶剂合成制得愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚,并使用红外光谱、核磁共振等方法对合成中间体和愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚进行结构分析确认,通过各种检测技术检测最终可以确定合成的物质为愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚。在紫脲酸自由基的量与木素单体模型物的量的为10:1时,木素单体模型物反应完全;在紫脲酸自由基的量与木素单体模型物的量的比值为1:10时,紫脲酸自由基反应完全。它们的反应均为多步反应,通过对它们的降解产物的分析发现,其中愈创木酚的反应是通过苯氧自由基、邻苯二酚、邻苯醌等中间体,最终发生开环裂解和缩合反应,生成脂肪族小分子、呋喃类化合物和二聚体等物质;藜芦醇的反应是通过Cα自由基,形成共轭羰基,通过在苯环上引入羟基、脱甲基或开环裂解,形成最终产物,还有部分自由基间进行自由基反应后形成二聚体,它们都发生了开环反应,最终使混合物中减少了甲氧基的相对含量,而增加了羟基的相对含量。通过对紫脲酸与木素二聚体模型物降解产物的分析发现,紫脲酸与木素二聚体模型物的主要降解产物有三类:呋喃类化合物、具有单个苯环的芳香族化合物和脂肪族小分子,还有少量的聚合物生成。紫脲酸与木素二聚体模型物的主要反应为β-O-4键的裂解反应和苯环裂解生成呋喃类物质的反应,其次为Cα-Cβ键断裂,生成了具有单个苯环的芳香族化合物;还有少量的的Cβ-Cγ键断裂和自由基的缩合反应,其中反应产物中羧基和羟基的含量大大增加,使其亲水性增加,化合物的分子量大大减小。
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