锂硫电池钴基高性能碳复合正极载体及其电化学性能研究

来源 :湖南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sumjoy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂硫二次电池具有高理论比能量(2600 Wh kg-1),硫廉价、原料丰富等优势已经成为最受关注的下一代能源器件之一。经过国内外十数年的研究,目前硫正极的导电性、体积膨胀等问题都易于利用导电骨架及构建多孔结构解决,然而,正极硫自身缓慢的电化学反应动力学依然是阻碍锂硫电池应用的主因。赋予正极载体催化功能是解决硫缓慢动力学的必选策略。为了改善电池的综合电化学性能,目前国内外的研究无外乎在优选的导电载体上负载具有氧化还原活性的催化剂(如过渡金属纳米颗粒、单原子催化剂),以提高电池反应速率。但集成制备高电导、高吸附、高催化活性的正极载体,普遍采用复杂的单组分制备工艺以及负载复合工艺,势必影响锂硫电池的应用发展。基于此,本论文采用简单、高效的原位一锅法以及商业单组分材料构建了多功能集成的硫正极载体,明显提升了锂硫电池的电化学反应动力学,抑制了多硫化物的穿梭,提升了电池的电化学性能。具体工作内容及结论如下:(1)钴基高电导中空纳米碳球的制备及其应用于锂硫电池的电化学性能研究。以商品科琴黑(KB)为原料,采用3000℃的高温处理,制备高电导的中空纳米碳球,然后在碱刻蚀的中空碳球上负载酞菁钴,制备了负载酞菁钴的高电导中空纳米碳球硫正极载体。研究表明,利用优化的氢氧化钾处理工艺在碳球表面蚀刻出微孔,有利于硫进入中空碳球内部。中空的纳米碳球结构能有效地物理抑制多聚硫离子进入电解液,进而抑制穿梭效应的发生。进一步的研究表明,负载酞菁钴的中空纳米碳球复合载体经高温活化处理能显著提高其吸附多聚硫离子及催化硫电化学反应动力学的能力。经600℃活化处理的钴基高电导中空碳球载体组装的锂硫电池,在2C倍率下,比容量达到702.8 m Ah g-1,在1C倍率下循环300圈后,每圈容量衰减率仅为0.096%,表现出良好的综合电化学性能。(2)纳米钴/石墨烯复合载体的原位制备及其应用于锂硫电池的电化学性能研究。以双氰胺,葡萄糖,六水氯化钴为原材料,通过简单、高效的原位一锅法,并经900℃热处理制备了氮掺杂石墨烯负载纳米钴颗粒以及Co-Nx基团的多功能载体材料(Co/Co-Nx@NG)。在双氰胺的二维模板导向剂作用下,结合负载纳米钴颗粒在900℃热处理过程中的低温催化石墨化作用,合成了高电导的二维石墨烯片层载体结构,有利于电子以及离子的传输。石墨烯表面Co-Nx配位基团的形成有利于抑制表面纳米钴颗粒的聚集长大,并且纳米钴以及Co-Nx配位基团对多聚硫离子表现出高效吸附、抑制穿梭效应的作用。电化学测试表明,多功能载体中的钴基催化活性中心与硫之间形成的Co-S键,弱化了S-S之间的键合,降低了硫电化学反应的活性能,提高了正极硫电化学氧化还原反应的速率,进而提升了锂硫电池的电化学性能。以Co/Co-Nx@NG/S作为锂硫电池正极,在0.1C倍率下其初始放电容量高达1300.3 m Ah g-1,在2C倍率下其首次放电容量达到884.2 m Ah g-1,并且,在2C倍率下经705次循环,每圈容量衰减率仅为0.069%,表现出优良的循环稳定性。
其他文献
随着世界范围内汽车行业的不断发展,人们对于作为出行交通运载工具的车辆提出了更高的要求,越来越多的人开始希望自己驾驶的车辆更加智能,自动驾驶汽车也就应运而生。得益于多种传感器性能的不断提高、人工智能技术的快速发展以及计算机计算能力的大幅提升,汽车这一传统的工业产品正变得越来越智能。自动驾驶,这一汽车诞生之初人们便孜孜以求的梦想,如今正在变成现实。在自动驾驶的多种关键技术当中,环境感知具有举足轻重的地
针对传统汽车导致的环境污染和能源危机问题,许多国家和政府都在推出各种政策来激励消费者购买纯电动汽车。相比于铅酸电池和镍氢电池,锂电池具备的凸出优势使得其广泛应用于新能源汽车,但其较高的产热率和能量密度使得其对电池热管理系统有很高的要求。如何延长其使用寿命和保障其在高效和安全稳定的状态下运行显得尤为重要。本文以方形磷酸铁锂电池为研究对象,对其内部在不同结构和材料的情况下的产热特性进行分析,并针对该电
过渡金属氧化物因其特殊的原子结构和电子结构特征,会表现出一系列新奇的物理性质,如超导电性、铁电性、铁磁性、磁阻效应、磁致伸缩等,在半导体和微电子工业中具有广泛应用前景,是非常重要的一类氧化物材料。过渡金属氧化物的这些物理现象与微观结构特征密切相关,通过改变微结构可以实现对物理性能的调控,如Jahn-Teller畸变、氧八面体旋转、晶格应力、畴结构等。透射电子显微镜具有很高的空间分辨率,具有在原子尺
机器人加工轨迹的提取和规划是机器人智能示教的核心技术,智能示教技术直接影响了机器人加工系统的速度和精度。工业机器人的传统示教方式都是点对点的,机器人按照固定的点位进行重复运动需要机器人操作人员校准加工点位并编写示教程序。传统示教方法虽然已经被广泛应用于工业领域,但当工件的种类或尺寸发生变化,就需要操作人员重新校准点位,所以传统示教方法的自动化和智能化程度较低。针对上述问题本文针对焊接和涂胶两个应用
针对传统LCC-HVDC(Line Commutate Converter Based HVDC)存在的换流变压器噪声污染严重、逆变侧换相失败、谐波治理与无功平衡、变压器谐波损耗大等问题,课题组提出了一种LCL-HVDC,试图基本解决这些问题。这种新型的直流输电技术要走向工程应用,有一系列理论与技术需要研究。本文仅就其中换流器的换相特性开展研究。作为传统高压直流(HVDC,High Voltage
传统的工业控制网络由于物理上的隔离,无需担心安全问题。但是近年来,随着工业信息化概念的提出,工业技术与互联网技术逐渐融合,越来越多的工业控制网络打破了物理隔离与传统计算机网络相连,这一变化在给工业生产带来了效率提升的同时,也带来了一系列的安全问题。传统网络安全防护方法由于对协议规范依赖度高,在引入工控领域时面临大量私有工控协议会产生解析困难的问题。因此,为了网络安全防护技术和工控协议能够更好地兼容
在露天环境下焚烧秸秆等木质纤维素类农业废物不仅给生态环境带来了沉重的负担,而且也对人类的身心健康造成了潜在的威胁。如何将农业固体废物转化为环境功能材料一直是一个亟待探索的重要课题。近年来,高级氧化技术(AOP)由于可产生具有较高氧化还原电位的自由基,能快速高效的分解甚至完全矿化水体中的有机污染物,在环境污染物治理中得到越来越广泛的应用。相比于以羟基自由基(·OH)为主导的高级氧化技术(HR-AOP
特种环境下深井内颗粒物的收集是一个相对复杂的过程,该工况下气力收集相比于机械式收集有着得天独厚的优势。气力收集装置体积小、灵活度高,必要时使用柔性管道能实现对复杂环境的适应。本文设计了一种颗粒物气力收集装置,并对执行部件的性能进行试验测试及仿真分析,为将来的研究人员解决类似问题提供借鉴和参考。本文首先设计颗粒物气力收集装置的总体方案,对抽吸流场下颗粒的力学行为进行调研,将颗粒物在收集过程中的运动分
随着新能源技术的大力发展,分布式电源(Distribution Generation,DG)在配电网中的渗透率不断提高,使得传统配电网转型升级成为主动配电网(Active Distribution Network,AND),配电网中的潮流流向,发生单相接地故障后的故障特性等问题也随之变得更加复杂多样,传统配电网的故障选线和故障定位方法无法正确选出故障线路和故障区段,而故障选线和故障定位技术作为配电
代理模型辅助优化是一种针对“黑箱问题”而提出的优化方法。尽管其相关理论已经发展的较为成熟,但是在我国中小型企业中推广得并不顺利。一方面,该方法应用起来较为麻烦,需要的专业技术过深而导致企业用人成本过高。另一方面,市面上较为成熟的商业优化软件在操作上过于复杂,并且仅提供代理模型辅助的离线优化方式。因此,本文利用Qt Creator集成开发环境,基于C++语言开发出一款基于竞争代理模型辅助优化设计平台