松节油提取物合成冰片烯/冰片二烯并与CO共聚研究

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本文主要研究了以松节油提取物α-蒎烯为基础原料合成的蒎烯衍生物—冰片烯/冰片二烯,将其作为共聚单体分别与CO进行共聚研究,制备得到新型功能材料—聚酮,并对共聚产物的结构、热力学性能进行相关表征,取得了一定的研究进展。为从可再生的自然资源中制备新型材料提供了理论依据,有比较重要的参考价值,主要研究结果如下:利用PRO/II模拟软件对松节油的精馏工艺进行模拟优化,得到较为经济合理的精馏操作工艺参数。结合实验室可操作条件,对优化模拟参数进行实际调整,松节油中分离α-蒎烯纯度94.85%,β-蒎烯纯度97.03%。以松节油分离提取的α-蒎烯为反应原料,合成了中间反应产物2-氯莰烷和2,6-二氯莰烷,并对其构型进行了相关表征。采用常规化学合成法以2-氯莰烷和2,6-二氯莰烷制备冰片烯和冰片二烯并进行了表征(FI-IR,GC-MS),通过单因素实验得到的最佳合成工艺条件为:0.1 mol纯化后的2-氯莰烷(2,6-二氯莰烷),加入0.3mol(0.6mol)C4H9KO作为消除试剂,DMF作溶剂,反应温度120℃,反应时间为240 min,原料可接近完全转化,产物选择性为100%。在实验的基础上,探讨了α-蒎烯通过异构化重排制备2-氯莰烷和2,6-二氯莰烷的反应机理,在酸性条件下α-蒎烯发生了瓦格聂尔-梅尔魏因重排反应。以胺基咪唑功能型离子液体为溶剂,Pd/C催化剂非均相催化冰片烯/冰片二烯与CO进行共聚反应。通过FI-IR、GPC、TG、DSC、元素分析等手段对合成产物进行结构和热力学性能表征。以冰片二烯与CO共聚反应为主线,通过对反应压力,温度,时间的正交试验,对催化剂用量,离子液体用量的单因素试验,以催化剂活性评价指标,考察各因素对共聚反应的相关影响,得到最优反应条件:5.6g冰片二烯,40g 0.2%Pd/C催化剂,少量对苯醌,80g离子液体,通入高纯CO气体至压力3.5MPa,60℃下反应2 h后停止。考察了催化剂和离子液体的回收循环使用对共聚反应的影响,回收后经活化处理的催化剂,干燥后的离子液体对共聚反应的催化剂活性负面影响较小。对溶剂和催化剂回收再利用是可行的。
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