磁性纳米微球负载离子液体聚合物催化剂的制备及其性能研究

来源 :北京理工大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:xy_zhuo
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随着化工与医药行业的飞速发展,催化剂的使用量也呈现逐年增长的趋势,研究可循环利用的催化剂在环境和经济上都有重要意义。磁性纳米粒子具有耐磨损、抗腐蚀、有磁响应性等优点,其作为载体在催化领域有着广泛的应用。本文是以磁性纳米粒子为载体,对其进行表面改性后,负载具有催化活性中心的离子液体聚合物,制备出一系列的复合催化剂,主要研究结果如下:(1)采用溶剂热辅助微乳液界面溶胶凝胶法(ME-SG-ST),以水合氯化钴和硝酸铁为原料中试制备磁性硅胶的前驱体,经高温煅烧得到磁性硅胶。结果表明,中试产品与实验室制备的磁性硅胶均为尖晶石结构的钴铁氧体;碱液处理后的磁性纳米粒子具有更好的分散性和高的饱和磁强度,粒径约为10 nm左右。磁性硅胶的中试生产具有很好的重复性。(2)采用自由基聚合法制备了离子液体聚合物,并通过离子交换法制备了不同种类阴离子的碱性离子液体聚合物。以碱洗后的磁性纳米粒子为载体,将碱性离子液体聚合物负载到磁性纳米粒子上,制备磁性纳米粒子负载碱性离子液体聚合物催化剂。将其用于Knoevenagel缩合反应的催化,发现三种碱性阴离子的催化活性从大到小依次为氢氧根(OH~-)>咪唑阴离子(Im~-)>醋酸根阴离子(Ac~-);碱性离子液体聚合物催化剂具有良好的回收使用性。而磁性纳米粒子负载碱性离子液体聚合物催化剂回收使性一般,主要是因为部分Si-O-Si键发生醇解断键,从而导致离子液体的流失。(3)采用硅烷偶联剂(KH-570)对磁性纳米粒子表面进行改性,制备亲油改性纳米粒子;通过改变改性磁性纳米粒子加料方式、表面活性剂的浓度、助稳定剂的用量以及磁流体的加入量,制备粒径规整、磁含量高、单分散性的磁性高分子微球。采用湿法加料方式,表面活性剂浓度为3 g/L,助稳定剂用量和磁流体MCF加入量分别为磁流体用量的6%和3%的条件,制备出粒径约为300 nm、具有强磁响应性且表面疏水的核壳结构磁性高分子微球。(4)采用DPE可控自由基细乳液聚合方法和自由基聚合法制备了磁性高分子微球负载离子液体聚合物催化剂,研究了其对Knoevenagel缩合反应的催化性能。磁性高分子微球负载离子液体聚合物催化剂回收使用性能优良,但其催化活性一般。
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