超分子主体化合物及其对核黄素的包合作用

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一.对叔丁基杯[8]芳烃在二氯甲烷中的电化学性质通过循环伏安法研究了对叔丁基杯[8]芳烃在二氯甲烷中的电化学特性。以玻碳电极为工作电极,在–0.31.6V (vs. Ag/0.1M AgNO3)的电位范围内存在一个不可逆的电化学氧化峰,在有机溶剂中电化学反应过程受溶液电阻影响较大,主要表现为支持电解质(TBAP)浓度对电化学反应的影响,当支持电解质浓度小于0.5 mol·L-1时,峰电位和峰电流均随着支持电解质浓度的变化而不断改变。在250C,当支持电解质浓度为0.5 mol·L-1,扫描速率为0.05 Vs-1时,峰电位在1.43 V (vs.Ag/Ag+)处,反应过程受扩散控制。并计算得电化学反应的电子转移数为4,比杯[4,6]芳烃磺酸盐在酸性水溶液中的电子转移数都大。对叔丁基杯[8]芳烃的扩散系数为2.8×10-5 cm2·s-1,扩散活化能为12.3 kJ·mol-1。二.羟丙基β-环糊精与核黄素的相互作用通过光谱法、相溶解度法和热力学方法研究了羟丙基β-环糊精与核黄素的相互作用。随羟丙基β-环糊精的浓度增大,核黄素的荧光强度增强,证明两者非共价包结作用的存在,并通过Benesi-Hildebrand方法计算该条件下的形成常数为351.6 L·mol-1。在相溶解度法研究中利用Higuchi-Connors方法,得到了与光谱法研究中完全一致的形成常数。另外,在酸性([HCl]=1×10-4mol·L-1)情况下随着羟丙基β-环糊精浓度由0逐渐增加到0.025 mol·L-1时,核黄素的溶解度由72.45 mg·L-1增加到230.26 mg·L-1,而在完全相同的条件下β-环糊精的饱和溶液中,核黄素的溶解度为152.63 mg·L-1。计算了弱酸性溶液中羟丙基β-环糊精与核黄素在本实验条件下相互作用的热力学常数如:吉布斯自由能变(-14.36 kJ·mol-1)、熵变(-332.68 J·mol-1·K-1)、焓变(-113.50 kJ·mol-1)等。
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