三嗪环或POSS改性含氟丙烯酸酯涂层的制备及其防腐蚀性能

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能源、信息以及材料并称为人类社会发展的三大支柱。其中材料中的电子元器件则充当了信息传播的载体,是连接材料和信息的桥梁。电子元器件中含有大量的金属元素,这些金属易和周遭环境中的汗水、湿气等发生化学或电化学反应,从而造成金属腐蚀。这大大降低了电子元器件的工作效率,甚至造成安全隐患。采取涂层涂覆的方法是业内保护电子产品免受腐蚀最便捷有效的方法,研究具有优异防腐蚀性能的防腐蚀涂层具有重要的实际应用价值。含氟丙烯酸酯以丙烯酸酯双键聚合为主链,全氟碳链为侧链,因而具有较好的疏水性和高绝缘性,能对基底起到良好的防潮和防腐蚀作用。本文在含氟丙烯酸酯中引入具有三嗪环的三聚氰胺或笼型聚倍半硅氧烷(POSS),考察了添加量以及添加不同POSS种类等因素对涂层防腐蚀性能的影响。本文内容主要包括以下三个方面:(1)以三聚氰胺、多聚甲醛和丙烯酸羟乙酯为原料,制备了丙烯酰化三聚氰胺(AM),通过自由基聚合,得到了三嗪环共聚改性的含氟丙烯酸酯(PFM),经涂覆热固化后得到了厚度约为2.3μm的PFM防腐蚀涂层。ATR-FTIR与1H NMR的测试结果表明,成功地合成了AM,并得到了共聚产物PFM。研究了AM添加量对涂层防腐蚀性能的影响,Tafel极化曲线与电化学交流阻抗(EIS)的测试结果表明,经AM共聚改性后,涂层防腐蚀性能得到提升。其中PFM182涂层的防腐蚀性能最好,自腐蚀电位为-189 m V,自腐蚀电流密度同含氟丙烯酸酯(PF)涂层相比由5.52×10-7A·cm-2降低到了1.49×10-7A·cm-2,其电荷转移阻抗值Rct同PF涂层相比,提高了4个数量级。其原因可能是AM的添加提高了涂层的交联密度与致密性,从而改善了含氟涂层的防腐蚀性能。(2)以异丁基三乙氧基硅烷为原料,制备了八异丁基POSS(T8i-Bus-POSS)。通过物理直接共混的方法,将其添加到含氟聚丙烯酸酯(PF)溶液中,经涂覆热固化后得到了T8i-Bus-POSS/PF复合涂层,考察了T8i-Bus-POSS添加量对复合涂层的表面性质以及防腐蚀性能的影响。Tafel极化曲线和电化学交流阻抗谱(EIS)的测试结果表明,添加少量的T8i-Bus-POSS(T8i-Bus-POSS:PF=0.05:1(质量比))即可大幅提高PF涂层的电化学防腐蚀性能。通过ATR-FTIR、1H NMR、SEM等手段对复合涂层进行表征,结果表明成功制备了T8i-Bus-POSS,并将其加入到涂层中。T8i-Bus-POSS的添加能起到良好的阻隔效应,降低金属基底的腐蚀速率。(3)以异丁基三乙氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)为原料,制备了十一异丁基甲基丙烯酰氧丙基POSS(T12MA/11-i Bus-POSS)。通过自由基聚合,得到了T12MA/11-i Bus-POSS共聚改性的含氟丙烯酸酯,经涂覆热固化后得到PFP涂层。通过ATR-FTIR与1H NMR的结果表明,成功地制备出了T12MA/11-i Bus-POSS,并得到共聚产物PFP。考察了T12MA/11-i Bus-POSS添加量对涂层表面性质和防腐蚀性能的影响。Tafel极化曲线和电化学交流阻抗谱(EIS)的测试结果表明,PFP系列涂层具有良好的防腐蚀性能。其中PFP2涂层防腐蚀效果最佳,其自腐蚀电流密度达到了7.36×10-9A·cm-2,Rct值同PF涂层相比,提高了2个数量级。其原因可能是T12MA/11-i Bus-POSS的添加发挥了其优良的阻隔性能,使涂层致密性得到提高,从而改善了含氟涂层的防腐蚀性能,延缓了金属基底的腐蚀。
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