SBA-15负载的手性膦配体及其金配合物的制备和应用

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:CayleeDak_83
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手性氮杂环卡宾金配合物和手性膦金配合物是不对称金催化反应的两类重要催化剂,广泛应用于均相不对称催化领域。与此同时,手性金催化剂价格昂贵,不可循环等缺点限制了其工业应用。本论文将手性膦配体固载到SBA-15再与金配位得到负载型金催化剂,并将该催化剂运用于不对称环化反应中,考察其催化活性及对映选择性。具体研究工作如下:(1)SBA-15负载金配合物的制备、表征和应用在手性亚磺酰胺膦配体骨架中引入烯基制得L1-L6,将其负载到SBA-15上,再与金配位得到负载的手性膦金配合物SBA-L1-6/AuNTf2,并用于催化共轭烯炔酮和硝酮的[3+3]环加成反应。不同构型的SBA-L2/AuNTf2和SBA-L5/AuNTf2表现出最好的催化活性,分别以98%和96%的产率和87%和76%的ee值得到两种不同构型的呋喃类化合物。催化剂经简单处理即可投入下次反应,且循环使用七次反应活性和对映选择性基本保持不变。(2)SBA-15负载手性膦配体及其金配合物催化剂的制备、表征和应用本章制备了六种手性膦配体L7-L12,将其固载到SBA-15上,合成了负载的手性膦配体SBA-L7-12,再与金配位得到相应的金配合物SBA-L7-12/AuNTf2。通过XRD、BET、TEM、XPS、FT-IR等表征手段证明有机官能团的成功引入后,催化剂结构保持完好。将SBA-L7-12/AuNTf2用于催化共轭烯炔酮和硝酮的[3+3]环加成反应,不同构型的SBA-L9/AuNTf2和SBA-L12/AuNTf2表现出最好的催化活性,分别以98%和96%的产率和97%和95%的ee值得到两种不同构型的呋喃类化合物。催化剂循环八次且催化活性和对映选择性基本保持不变。同时,将负载型手性膦配体SBA-L7-12用于甲亚胺叶立德和β,β-三氟甲基烯酮的[3+2]环加成反应,SBA-L7表现出最优异的催化活性,得到95%的产率和94%的ee值。催化剂循环使用六次后反应活性和对映选择性保持基本不变。
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