基于主体材料构筑的聚集诱导延迟荧光材料及其在有机发光二极管中的应用

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有机发光二极管(OLED)作为一种重要显示技术具有自发光、低功耗、响应快、视角广等优点,受到众多科研工作者的广泛关注。为了提高激子利用率和降低成本,热活化延迟荧光(TADF)材料被广泛应用在OLED器件中。然而,传统的TADF发光材料容易产生聚集导致发光猝灭和效率滚降等问题,大大限制了OLED商业化的进程,为了打破这一壁垒,本论文对基于主体材料构筑的聚集诱导延迟荧光(AIDF)材料及其在OLED中的应用展开了研究,这类材料在溶液态下发光微弱并且没有延迟荧光现象,但在聚集态下发光强烈并伴有明显的延迟荧光现象。高度扭曲的分子构型有利于改善传统TADF材料的上述问题。基于此,具体研究内容如下:第二章合成表征了一系列新型AIDF发光材料DCB-BP-PXZ、CBP-BP-PXZ、m CP-BP-PXZ和m CBP-BP-PXZ。分子的设计理念是结合DCB、CBP、m CP和m CBP双咔唑主体材料和AIDF基元,制备的器件可视为一种自掺杂器件。它们的薄膜具有较高的光致发光量子产率(PLQY),在抑制激子湮灭的情况下可以充分利用单重态和三重态激子,均具有显著的AIDF特性。这些发光分子的非掺杂OLED器件表现出很高的亮度(~100000 cd m?2),优异的外量子效率(ηext)(22.1%-22.6%),亮度在1000 cd m?2时的效率滚降可忽略不计。以DCB-BP-PXZ作为发光层的非掺杂OLED器件性能最佳,最大ηext和电流效率(ηC)高达22.6%和72.90 cd A-1。这些是当时报道的最高效的非掺杂OLED器件。第三章设计并合成了基于含芴基空穴传输型主体材料构筑的AIDF分子(DCDMF-BP-PXZ,DCDPF-BP-PXZ和DCSBF-BP-PXZ)。DCDMF、DCDPF和DCSBF均含有芴基和双咔唑基团,通过引入二甲基、二苯基和芴基以增强分子的刚性和体积。这三种发光分子均具有显著的AIDF特性。通过对三个分子的晶体结构及堆积模式的分析,发现几何结构的微小差异对三种发光分子的光物理性质和电致发光(EL)性能有较大的影响。主要是由于分子共轭程度以及HOMO/LUMO的重叠程度对PLQY的影响导致EL性能的差异。基于DCDMF-BP-PXZ的非掺杂OLED器件和基于DCDPF-BP-PXZ的掺杂OLED器件实现的最大ηext分别为19.0%和24.4%,亮度在1000 cd m?2时效率滚降几乎为零。第四章设计并合成了具有双极载流子传输性能的新型AIDF材料TCTA-BP-PXZ和TCTA-BP-DMAC。TCTA中的三个咔唑基团增加了分子的刚性,并且TCTA具有优异的空穴传输能力和较高的三重态能级,通常被用作空穴传输型层和激子阻挡层。两种分子均具有明显的AIDF特性。这些材料的载流子传输能力相对平衡,具有优异的双极载流子传输特性。基于TCTA-BP-PXZ制备的非掺杂和掺杂OLED蒸镀器件的ηext分别为16.9%和17.6%,并且亮度在1000 cd m?2时效率滚降极低。基于TCTA-BP-PXZ和TCTA-BP-DMAC制备的非掺杂溶液加工器件分别呈黄光和天蓝光,ηext分别为10.7%和9.8%。这项工作证明了AIDF发光分子在各种OLED器件中具有较好的应用潜力。
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