新型杂配钛化合物催化烯烃聚合的研究

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiangbaolin
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
不同配体组合合成的“杂配”化合物具有来自母体的烯烃聚合催化方面的多重优点,可用于制备多种新型聚烯烃材料,具有良好的应用前景。本论文合成、表征了多个系列的八面体杂配钛化合物,并研究它们对不同烯烃聚合的催化行为。具体内容如下:   1.合成和表征了一系列由“非活性”β-二酮亚胺和“活性”水杨醛亚胺组合的新型杂配钛化合物[3-But-2-OC6H3CH=N(C6F5)][ArN=C(CF3)CHC(tBu)O]TiCl2。在MMAO的活化下,这些杂配钛化合物可高效催化丙烯的立构选择性聚合,催化活性比母体配合物-氟化FI催化剂高1-3倍,生成富间规聚丙烯。在β-二酮亚胺配体的亚胺键邻位引Br原子时,不仅改变了中心钛离子的电荷密度、从而抑制了链转移反应,而且显著提高了丙烯插入的立构选择性,使该催化剂可以催化丙烯活性聚合,生成高间规度(rrrr=94%)窄分子量分布的聚丙烯。   该类配合物不仅对乙烯聚合具有接近原均配催化剂的活性,而且可高效催化乙烯与降冰片烯(NB)的共聚合。当降冰片烯浓度高于0.4mol/L时,聚合物链中NB可抑制链转移反应,该类杂配物可催化乙烯与NB的活性共聚合,生成高分子量、高插入率(NB%=46.7%)、窄分子量分布(PDI<1.20)的共聚物。   2.合成和表征了一系列由“活性”β-二酮亚胺和“活性”水杨醛亚胺杂配的钛化合物。它们继承了母体β-二酮亚胺均配物的特点,不仅可高效催化乙烯聚合,而且可催化乙烯与乙烯基降冰片烯(VNB)或乙叉基降冰片烯(ENB)的选择性共聚合反应,生成高分子量无规共聚物。在共聚单体浓度高于0.4mol/L时,分子骨架的β-二酮带给电子取代基的杂配物还可以高效引发乙烯与VNB或ENB的活性共聚合,生成窄分子量分布的共聚物,本质上是电子效应抑制了不可逆链转移反应。   3.合成和表征一系列β-二酮单亚胺和五氟代或非氟代水杨醛亚胺杂配的钛化合物,它们可以高效催化乙烯聚合及其与1-己烯的共聚合反应。与非氟代杂配钛比较,相应的五氟代杂配钛化合物生成1-己烯插入率更高的的共聚物,说明氟原子促进了1-己烯的配位和插入反应。“活性”β-二酮亚胺配体的给电子基团可以抑制链转移和链终止反应,使杂配钛化合物在0℃条件下实现乙烯与1-己烯的准活性共聚合。   4.合成和表征了一系列由高活性β-二酮单亚胺和“活性”水杨醛亚胺杂配的钛化合物。在MMAO的活化下,这些钛配合物可以高效催化降冰片烯的加成聚合,生成高分子量、高热稳定性的可溶非晶聚合物。催化剂的结构、助催化剂的种类和用量、反应温度和聚合时间等对杂配物的催化活性和得到的聚合物的分子量都有较大影响。
其他文献
论文结合高校图书馆工作实践,探讨了电子阅览室开展VOD服务的必要性,并对VOD服务对象,技术手段的选择以及VOD系统的维护进行了介绍.
β-淀粉样多肽(beta amyloid peptides,Aβ)的聚集与阿尔茨海默氏病的致病机制密切相关,研究淀粉样多肽分子自组装结构的调控以及生物学效应意义重大。本论文利用扫描探针显微
聚乙炔是众所周知的长链共轭聚合物,具有超快的响应和导电性能,其侧链上引入合适的功能取代基时,聚炔分子会呈现出较好的光学、电学、生物性能,从而引起了人们广泛的研究兴趣。非线性光学材料不仅可作为频率转换材料,也可以作为信息处理材料,在固体激光技术及其他光电技术中起着非常重要的作用。本文设计制备了光学非线性功能聚炔高分子,并对其结构与性能进行研究,主要内容如下:1系统地综述功能聚炔材料的主要合成方法及其
体验派要求感情从行动中产生,反对表现感情。戏曲则要求把感情训练成一种鲜明的形式,然后再去表现它。舞台上角色的感情已不是纯粹的生活感情,而是一种艺术创造。 Experient
“半蒌贝蔹芨攻乌”是传统中医用药的重要原则,即乌头不可与半夏、瓜萎、贝母、白蔹、白芨合用,认为川乌与它们为“相反”药物,合用则容易导致中毒发生,也有少数学者认为以上药物
刘志杰何人也?经常出入各种书画笔会,书者;又时常往来于河边旷野,钓者。他挥毫泼墨时有朋友戏言:“钓鱼界写字最好的高人,书法界钓鱼最牛的高手。”此非宠辱不惊,去留无意之
几年来 ,我行严格按照上级行党委的部署和要求 ,认真学习江总书记的“三个代表”重要思想 ,始终坚持围绕人民银行中心工作抓党建 ,抓好党建促发展的原则 ,从加强金融监管 ,防
本论文首先从化学角度介绍了富勒烯领域的一些基础知识和发生的常见反应,包括球面修饰和骨架修饰,然后针对本人所开展的工作,主要做了以下几方面论述:   1.从C60出发,经过八步
先进基层党组织:  区林业局机关党委、区林业勘测设计院林业党支部、区农村能源办党支部、  优秀共产党员:  吕郁彪 张团山 农定建 班汉珍 黄一习 农定华   肖 
政府搭建平台为中小企业直接融资提供系统服务3月25日,沈阳中小企业上市培育基地正式揭牌,这是全国第一家省级专门服务中小企业直接融资的政府平台,专为企业私募融资和上市提