Ag/荧光分子核壳纳米结构的制备及光学性能研究

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荧光纳米材料是目前多个领域的研究热点之一,其在光电、生物、医药等方面具有极大的应用潜力。其中,贵金属与荧光材料结合形成的核壳纳米结构具有优异的光学性能及高的稳定性,且具有多重光信号输出(荧光,拉曼)。虽然荧光纳米材料的种类及合成方法日益多样化,但基于贵金属表面增强荧光对于应用光学的研究,尤其是对于荧光增强依赖于不同荧光物种与贵金属复合的研究仍然存在很多问题,对于开发具有多重输出光信号及拓展其应用还有待进一步探索。基于此,本论文的工作主要是设计、制备基于贵金属纳米Ag与有机荧光分子结合形成的核壳纳米结构的模型,并对其光学性能进行研究,以及其它基于纳米Ag的复合纳米结构的研究等。具体内容如下:1.不同形貌单分散Ag纳米粒子的控制合成及分离采用多元醇的方法,通过调节反应参数制备出球形、棒状、立方体形的Ag纳米颗粒,并利用密度梯度离心法对所合成的Ag纳米粒子进行分离纯化,得到单分散的、尺寸分布窄的Ag纳米粒子。系统研究了一种EDTA螯合-N2H4H2O还原的方法,简便快速地合成不同尺寸的六边形Ag纳米片。利用EDTA的螯合作用控制银的还原速率,从而达到控制银纳米六边形片的成核和生长的目的。其SPR响应可从可见光区到近红外区之间可调,并且与EDTA的加入量成线性对应的关系。2. Ag@有机荧光分子核壳纳米结构的制备及其光学性能研究利用简单的原位化学反应法,合成不同形貌的纳米Ag@有机荧光分子(锌卟啉ZnTPP、苝Perylene、红荧烯Rubrene)的核壳纳米结构。贵金属纳米Ag的存在,能够显著的增强荧光分子信号,以Ag纳米棒@ZnTPP为主要研究对象,通过研究其光学性质发现所制备的Ag@ZnTPP核壳纳米粒子具有强的可调荧光性能及表面增强拉曼性能。在ZnTPP壳层较薄时,Ag纳米粒子的存在,能够显著的增强ZnTPP中性分子S2态的荧光,随着壳层厚度的增加,S2态荧光逐渐减弱,S1态荧光随之增强,从而实现蓝光到红光的可见光区颜色调控,且S2态荧光量子产率分别较本体提高了5倍,S1态荧光量子产率较本体略有提高。可能是由于Ag粒子的存在及固体聚集态的共同作用,选择性的增强了S2态荧光。3.其他基于Ag纳米粒子核壳结构的控制合成采用两种方法制备了Ag@mSiO2核壳纳米粒子。通过对反应体系、前驱体浓度、反应时间等条件进行优化,得到了单分散、尺寸可控的纳米粒子。并将所制备的核壳纳米粒子与荧光分子阳离子自由基反应,初步实现了贵金属增强的水溶性荧光纳米材料的制备,为相关生物应用提供了新的机遇。
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